SU577994A3 - Способ получени производных фенотиазина или их солей - Google Patents

Способ получени производных фенотиазина или их солей

Info

Publication number
SU577994A3
SU577994A3 SU7502101069A SU2101069A SU577994A3 SU 577994 A3 SU577994 A3 SU 577994A3 SU 7502101069 A SU7502101069 A SU 7502101069A SU 2101069 A SU2101069 A SU 2101069A SU 577994 A3 SU577994 A3 SU 577994A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenothiazine
methoxy
mixture
square
solution
Prior art date
Application number
SU7502101069A
Other languages
English (en)
Inventor
Баже Жан
Original Assignee
Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7402101A external-priority patent/FR2258186A1/fr
Priority claimed from FR7437295A external-priority patent/FR2290907A2/fr
Application filed by Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU577994A3 publication Critical patent/SU577994A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/101,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/141,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/18[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C07D279/22[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D279/24[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hydrocarbon radicals, substituted by amino radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C07D279/28[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hydrocarbon radicals, substituted by amino radicals, attached to the ring nitrogen atom with other substituents attached to the ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Изобретение относитс  к синтезу новых производных фенотиазнна, обпадах цих фарма кологической активностью, которые могут найти применение в медицине. Известны способы получени  N - аамешен ных фенотиазинов взаимодействием|М-гапоип апкиппроизвоцных фенотиазина с соогветству шнми аминосоединени ми, в частности, с производными пиперидина |l Цепью изобретени   вп етс  получение новых производных фенотиазина, обпадакьших фармакологической активностью. Дл  постижени  этой цепи получают производные фенотиазина обшей формуль L II П J А- СНз где X - метиптио-, метилсупьфонил- или виметилсульфамип; R - водород или алкил С - С фенилалкил , алкильна  часть которого содержит С., или тетрагидропиранил; А - -(Сфд - или - CHj - СН(СН )R - или алкил Q ипи алкеил и,- , или их соли. Способ заключаетс  в том, что производые фенотиазина обшей формулы Л Л . Л-Y где 1, X и А имеют указанное значение; У - галоген или остаток сложного эфира серной или сульфокислоты, подвергают вз имодействию с 4- (2-оксиэтил)- пиперидином, получают соединение общей формулы 8-«-i l h. & . . 1Г A-l/ -CHj-CHg-OH огда R - водород, полученное соединение ормулы ( 1П ) гидролизуют сильной минеальной кислотой в органическом растворитепе , ипи,в случае, когда R апкил ипи апкенип, осуществл ют реакййю)полученного соепинений формулы 1 с соединением общей формулы, . Т -СО-7(IV) С или алкеннл С - С -С,Л -галоген или остаток - О - CO-R гае RJ- алкип, который может быть идеЙ1 иуным или отличным от R. Реакцию соединени  формулы И с 4-{2оксиэтил )-пиперидином провод т в диметилформамиде в присутствии бикарбоната натри  пои температуре от до температуры ки пени  реакционной смеси. Гидролиз соединений формулы Шдо соединаннй формулы 1( когда водород, ведут в присутствии сильной минеральной кислоты в органическом растворителе. Предпочтительно , испольэук}т соединение общей формулы Ш, где R - изопропил, бензил или тетрагидропиранил . Реакцию Ведут в хлороформе в присутствии серной кислоты и при температу ре до 10°С;. Получение соединений формулы I, в случае , когда R. - алкенил или алкил ведут взаимодействием соединени  формулы с соединением формулы tV . В случае, когдаZгалоген , и в частности, хлор, целесообразно процесс проводить в инертном органическом растворителе (например в бензоле, толуоле или хлороформе), при температуре кипени  9ТОГО растворител  и в присутствии основного акцептора или без него. Когда Z - алк . нилоксилили алкенилЬксил, реакцию ведут в присутствии инертного органического растворител , например хлороформа, или без него, при температуре от 5О G до темпер йтуры кипени  реакционной смеси. П р и м е PI . Смееь 44,4 г 2-мётокс -в-диметилсупьфамйл-1й-(3.« о5Н1ропйл)-фекотиазина , 13,7 г 4 окси:этилпипериш на . - ое- п .. ..:- лс-л -/,- и 35,8 г бикарбоната натри  в 450 см диметилформамида нагревают до 7 ч и перемешивают Раствор охлаждают, выпаривают досуха при аониже нном давлении (15 мм рт. ст.) при нагревании до 65 С. Сырой продукт навлекают 6ОО см дистил крованной воды, за тем экстрагируют 450см хлористого метилена. Объединенные органические кстракты промывают водой, затем йодкисл ют путем добавлени  раствора 115,2 г метансульфоновой |киспоты в 6ОО см воды. Этот кислый раствор экстра гируют в 6ОО см хлористого метилена, подщелачивают добавлением 15%-ного раствора едкого натра, экстрагируют 5ОО см хцдриегагр мв.ткпвщ. Органический экстракт «рвмьивют вОО емаиетиппираванкэй аады, высушивают над безводным сульфатом ри . Растворитель выпаривают при пониженHOiA давлении ( 15 мм рт. ст.) при . Получают 39, .7 г сырого 2-мегокси-в-диметипсульфамил-1О- -3 - (4 - оксиэтилпиперидино ) - пропилJ - фенотиазина, в виде желтого аморфного порошка. Продукт чист т хроматографйчески на колонке, содержащей 400 г силикагел  (высота 500 мм, диаметр 45 мм). Раствор 39,4 г сырого основани , полученного выше, в ЗОО см хлористого метилена; элк ируют 4 л хлористого метилена, 2 л этилацетата , 2 л смеси этилацетат - ацетон ( 8О:20), 1 смеси этилаЦегатацетон (50: 50), 3 л ацетона. Ацетоновый элюат, содержащий очйщенное основание, концентрируют досуха при 15 мм рт. ст. Получают 27,6 г очищенного оснрвани  в виде в зкого маслообразного вещества. 14,9 г полученного основани  раствор ют в 50 см кип5пцего этанола, добавл ют кип щий раствор 2,6 г щавелевой кислоты в 15 см этанола, охлаждают, добавл ют 25 см изолропанола. Выдерживают 4 ч при температуре 54 С, затем отфильтровывают полученные кристаллы, промывают в ЗО см охлыжденного до 5 С этанола, затем в 75 см охлажденного до 5 С изопропанола . Сушат при О,О5 мм рт. ст. 16 ч при 55 С. Получают 15,5 г оксалата 2-метокси-6-диметилсульфамил-Ю-13- (4-оксиэтиллиперидино )-пропил -фенотиазина с т. пл. 174-.. 62,6 г 2-метокси-6-диметилсульфамил-1О- (3-хлорпропил)-фенотиааина (с т. пл. 1Й4-126 С) палуЦаЮг взаимодействием 147 г 1-брок1-3 Хпорпропана t 84,4 г 2-метркси-6-диметилсуПьфаМйЛфвнотиазина в прксутствйн 25,8 г поташ, диспергированного в 300 сМ. мётилэтилкетона. 79,6 г 2-метокси-6-диметилсульфамилфенотиазина с т. пл. 196 - получают метилированием 74,5 г диметилсульфата, 168 г 2-окси-б-диметилсульфамилфенотиа зина в присутствии ЗО,8 г едкого натра, суспендированного в 182О см метилэтилкетона . 207,6 г 2-окси-6-диметилсульфамилфенотиазина с т. пл. 2О8-21О с получают восстановлением 250 г в-диметилсульфамил-фенотиазинона - 2 19О г гидросульфита натри  в смеси 1350 см метилэтилкетона и 450 см дистиллированной воды. 32О г 6-диметилсульфамилфенотиазинона - 2 q т. пп. 244 -245°С получают окислением 57О г 3 - диметилсупыЬамилфенотиазина раствором 1382 г хлорного жепеаа в 8000 ем аиетилпированной вэаы, П р и м а р 2. Смесь 9,2 г 2-метокои-6-метилтио-1О- (3-хлорпролип)-фенотказина , 3,2 г 4-оксиэтиппипериаина и 8,4 г бикарбонате натри  в 90 см диметилформамида греют при 120 С, при перемешивании в ч. Растворитель выпаривают при 0,1 мм рт. ci при во С. Остаток извлекают 80 см хлороформа и ВО см. дистиллированной воды подкисл ют и переосаждают как указано в примере 1. Получают 7,9 г 2-метокси-6-мв- тилтио-10- 3-( 4-оксиэт илпиперидино)« ропилЗ фенотиазина в неочищенном сыром виде в форме аморфного порошка бежевого двета . Этот псфошок извлекают 15 см кип щего ацетонитрипа. Охлаждают 7 ч при температур 2О С, кристаллы отдел ют фильтрованием, промывают 1О см йцетонитрипа и вО циэтилового эфира, высушивают при 45 С при пониАенно1у1 давлении (О,О5 мм рт. ст.) 17 ч. Получают 7,37 г 2 метокси-6-метиптио-lO- 3-(4-оксиэтилпиперидино)-пропипЗ фёвотиазина , с т. пл. 101-103 С. 10,1 г 2- летокси-6-метилтио-10- (3 -хлорпроаип)-фенотиазина получают вааимо- действием 47,5 г 1-бром-3-хпорпропана и 22,0 г 2-метокси-6-метилтиофенотиазина 2О,1 г 2-метокси-6-метилтиофенотиа:зина с т. пл. 152-154 с получают метилированием 37,8 г 2-оксй-в-метилтиофенотиазима .22,2 г диметипсупьфата в присутствии ЗО,1 г карбоната натри  в ацетоне. 37,8 г 2-окси-6-метиптиофенотиазина с т. пл. получают взаимодействием 45,0 г цинковой соли 2-амино-4 метилтиофена с 64,О г 2-хпоргидрохинона с т. пл. в присутствии 17,8 г едкого натра в тсже кислорода. Полученный, фенотиазинон; восстанавливают iti si-it) 81,0 г гидросульфита натри . Пример 3. ;13,7г 2-метокси-&-метилсульфонил-1р- (3-хлорпропил)-фенотиа зина, 4,7 г 4-оксиэтиппиперидина и 12,0 г бикарбоната натри  в 125 см диметилформаМИДа греют при перемешивании 7 ч при 125 Затем по методике описанной в примере 1, получают 13,8 г сырого основани . Раствор полученного сырого основани  в 150 см хлористого метилена очищают хроматографически на колонке, содержащей 13О г силика гел  (высота : 45О мм, диамвтр:27 мм) элюиру  ЗОО см хлористого метилена, ЗОО см смеси хлористый метилен-этилйцетат (5О;5О), 900 смэтилацетата, ЗООсм смеси этилацетат - ацетон (50:50), 9ООсм ацетона. Объедин ют фракции, соответствующие элюированию чистым этилацетатом и смесьюэтипацетата-ацетон, и выпариваютраст ворители пои пониженном давлении (15мм. рт.с Получают 9,65 г очищенного основани  в виде оранжево-желтого масла. Основание раствор ют в 185 см безводного эфира. Выдерживают 24 ч при комнатной температуре, и 7 ч при 5 С, кристаппы отдел ют фильтрованием, промывают 200 см эфира и высушивают при 45 С при пониженном давлении (О,О1 мм рт. от), 18 ч. Получают 8,0 г 2-метоксн-6-мвтилсульфонил-10-Т 3- ( 4-оксиэтилпипериди-но )-Пропил -фенотиазина, с т..пл. 117°1 .18 С. 15,0 г 2-.метокси-6-метипсульфонип-1О-3-хпорпропйл )-фенстиазйна с т. пл. 122 -124°С получают действием ЗО,4 г 1-бром-З-хлорпропана на 15,9 г 3-метипсульфонил-7-метоксифеноти93ина в присутствии 5,6 г 85%-ного измельченного поташа, растворенкого в 75 см метилэтилкетона . 16,06 г ; 2-метокси- 6- 4втилсульфонилфенотиазина с т. пл. 2 04-2О6 С получают вростановлением 47 г 2-метокси-в-метипсупьфонип-9 оксофеногназина с 28 г цинковой пылк в 175 см диметилформамица, 73 см уксусной киспотк и 73 смдистиплирован° 48, г 2-метокси-6-мвтилсупьфонип-9 .-оксофенотиазина с т. пл. получают окислением55,0г 2-.метокси-6-метилтио-. , -1-ацетилфенотиазина с т. пл. J-V J-JLVO ( в. 95 см 95%-ного этанола ,842 см перекиси водорода. Полученный сырой 2-метокси- -6-метилсульфонип-9-оксо-Ю-ацетилфено тиазин с т. пл. 160 С омыл ют спиртовым раствором 11,2 г поташа в 2ОО см этанола . 29,6 г 2-метокси-6-метиптио-1О-оцетилфенотйазина ст. пл. 1О6-ЮЗ С полу- чают ацетипированим 26,2 г 2-метокси-бметилтиофенотиазнна с т. пл. 152-154с уксусным ангидридом. П р и м е р 4. Смесь 27,8 г 2-изопронокси-6-диметилсульфамил-1О- (3-хлорпропип )-фенотиазина, 8,2 г 4-оксиаэтилпиперидина , 21,1 г бикарбоната натри  в 265 см диметилформамида нагревают при 130°С 7 ч. Реакционную среду обрабатывают (как описано в примере 1). Получают 15 г очищенного основани . Лиофилизацией водного-раствора его хлоргидрата получают 11,6 г хлоргидрага 2-изопропокси- димегипсупьфамил-1О- 3-(4-оксиатилаиперидино) -пропил - фенотиазина с т. пл. 14О С. 160 г сырого 2-изопропокси-6-диметнпсульфамн№ .10и(з- клорпропил) -фенотиазина получают взаимодействием 80,8 г 1-бром-3-хлорпропака с 52,0 г 2-изопропокси-6-диметипсупьфамнпфенотиазина с т. пл. . 42,8 г 2-изопропокси-©-димегипсупьфам фвнотиааина получают взаимодействием 33,8 2-иодпропана с 40,0 г 2 окси-6-димвтиг1. супьфамипфеыогиазнна, полученного как ука- аано в примере 1. П р и м е р 5. Смесь 2О г 2-изопропок си-6 метипсу пьфонид-1О 13-«л орпропил) -фенотиазина, 6,4 г 4 жси9типп11перидина и 16,5 г бикарбоната натри  в 170 смцкметипформамида нагревают при 15О°С 7 ч ЗО KfHH, п емешивают. Реакционную среду обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 9,0 г 2-иаопропокси-б-мет ипсульфонил-10- 3-(4-оксиэтилпипери дино)пропип1 фенотиазина, с т. пп. . 128 г сырого 2-изопропокси-в-метил- супьфони -10-(3-хлорпропип )-фенотиазина получают взаимодействием 100 г 1-бром-Зг-хлориропана с 1 ОС г 2- изопропокСн- 6-ме типсульфонинфенотиаакнаст. пп. 179-180 С, 21,7 г 2-изопропакСи в-метйпсульфонил фенотиазина получают взаимодействием 17,0 2-иодпроиана с 19,0 г 2-окси 6-метипсульфонилфенотиазина с т. пл. 218-219 С, 126 г 2-окси-6-метилсуп ьфонипфенотиа зина получают восстановлением 175 г б-метипсупьфонилфенотиазинаг-2, растворенного в 155О см метипэгилкетона, с помощью 152,5 г гидросульфита натри  в 525 СМ дистиллированной воды. 130 г 6-метилсульфонилфенотиазина-2 с т. пл. 275°-28О°С получают окислением SOO г 3-метилсупьфонклфенотиазина с по, мощью 2,25 питров эо ного раствора хлорного железа ( cl/ si,45). Примере. Смесь 24,3 г 2-гептилокси-6-диметипсульфамип-10- (3-хпорпропнл )-фенотиаэина, 7,1 г 4-оксиэтилпиперидина и 16,1 г бикарбоната натри  в.18О C диметилформамида нагревают До 130°8 ч., перемешивают. Охлаждают, выпаривают досу при пониженном давлении (15 мм рт. ст.) Промывают ЗОО см дистиллированной воды, экстрагируют 56О см хлористым метипеном . Объединённые органические экстракты подкисл ют добавлением раствора 57,6 см метансульфоновой кислоты в 250 см воды. Органическую фазу промывают ЗОО см водного в%-ного раствора едкого натра. затем дистиллированной водой и высушиваю над сульфатом натри . Раствори те ль выпаривают при 15 ммрт, ст. при 4U С. Получают 21,1 г сырого (2-ге П ти л окси-6-ди ме ти лсу льфа ми 71-1О - (4-оксиэтилпиперидино)-пропилн} енотиазина в виде в зкого масла коричневого цвета. Раствор 21 г этого основани  э ЗОО см бензола очищают хроматографически на колонке со 150 гсиликагел |(высота 450м диаметр 30 мм), эпюиру  l,ti л бензола, 1 л смеси бензол-хлороформ (50:50), 3   хлороформа, 2 л смеси хлороформ-этиладетат {5О:501, 1 л смеси хлороформ-этил адетат (33:6б), 3 л этилаавгата, 1л апвтова , 3 л этанола.. Объедин ют элюаты, соответствующие люированию чистым этипацетатом и и концентрируют их при 15 мм рт. ст., высушивают полученный остаток при 2О 0,1 мм рт. ст. в течение 16 ч. Получают 9,6 г очищенного основани . Раствор ют 9,2 г полученного основани  в 150 см O.lN сол ной КИСЛОТЬ при 30 С, ЛИОФ.ШИЗУ-, ют раствор при О,О1 мм рт. ст. и сушат 18ч при 5р°С и при 0,О5 мм рт. ст. Получают S,2 г хлоргидрата 2-гептилоксн-6-диметилсульфами л- 1О- 3- {4 -оксиэтилпиперндино) -пропил -фенотиазина с т. пл, около . 24,4 г 2-гептилокси-6-диметилсульфамил-1О {3 хлорпропил)-фенотиазина в виде в зкого масла получают взаимодействием. 31,3 г .1-бром-З-хлорпропанас 23,3 г 2нгептилокси-6-диметилсульфамнлфенотиа- зина в присутствии 5,6 г поташа, диспергированного в 70О см метилэтилкетона. 23,4 г 2-гептилокси-6-диметилсульфамил-фенотиазина с т.пл. 16О°-162 С получают взаимодействием 8,4 г 1-иод-гептана на 76,8 г 2-окси-6-диметнлсульфамш1фено- тиазина в присутствии 41,4 г поташа, диспергированного в 600 см метилэтилкетоны-. П р и м е р 7. Смесь 48,9 г 2-бензилокси-6-диметипсульфамил-10- (3-хлорпропил )-феноГйазина, 12,9 г 4-оксиэтилпипе ридина и 33,6 бикарбоната натри  в 400 см диметилформам да нагревают до 13О-С 8 ч, перемешивают, охлаждают, раствэр выпаривают досуха при пониженном давлении {15 мм рт. ст), нагрева  до 65с. Сырой продукт извлекают 150 см дистиплированной воды, экстрагируют 2ОО см хлористого метилена. Объединенные органические экстракты промывают 4ОО см воды. Органический экстракт высушивают над безводным сульфатом натри . Растворитель выпаривают при 15 мм рт, ст, при 4О С, Получают 58,3 г сырого 2-бензилокси-6-диметипсульфамил-1О 3-(4-окснэтилпиперидино )-пропид -фенотиазина. Полученный сырой продукт очищают хроматографически на колонка, содержащей 20О г снликагел  (высота 62Омм, диаметр 27 мм), элюиру  6ОО см бензола, 70О см смеси бензол-хлористый метилен -(50:50), 2ОО см хлористого метилена, 600 смэтилацетат , 5ОО см смеси этипацетат-ацетон (5О:5б), 1200 смацетона, Элюаты, соответствующие трем послед- ним растворител м элюировани , объедин ют, концентрируют при о, 1 мм высушивают ст. при . Попученвый остаток вырт держивают при этом давпенин и при эоой температуре в течение 2О часов. Попучают 28,4 г очищенного аморфного основани . Раствор ют 12,0 г этого основани  в 30 см безвадного хлороформа, аатем до6ав п ют 5,7 СМ 3,5 N соп нокиспого эфира. Растворители выпаривают при 15 мм рт. с и сушат при 0,01 мм рт. ст. при 18 ч. Попученный аморфный хпоргидрат л& Опекают 350 см дистиппированной воды, раствор обесцвечивают дс авпением 3 г активированного угп , фильтруют, фипьтрат лисфипйзуют и высушивают при 0,05 мм рт.с л ч гч . гч. . хч ...п. при45С 18ч. Получают О. 5гхлоргидрата 2-бензилоксв-6-диметилсульфамил-10 3- (4-оксиэтилпиперидино )-лропил }фенотиазина с т. Ш1. 140°С. . 89,О г 2-бензйлокси-6-диметилсульфамил-Ю- (3-хлс пропил)-фенотиазина с т. ПЛ; 124°-126°С получают взаимодействие 92 г 1-бром 3-хлорпропана с 69,0 г 2«бензилокси-6- иметилсульфамилфенотиа- зина в присутствии 16,4 г поташа, диспергированного в23О см метилэтилкетона, 69,О г 2-бензипокси-6-диметилсульфамилфенотиазина с т. пл. 192-194 С получают взаимодействием 106,0 г хлористо го бензила с 200 г 2-окси-6-диметилсул1г фамилфенотиазина. П р и м е р 8. Нагревают при температуре около в течение 8 часов и при перемешивании смесь 16,0 г 2-тетрагидропиранилокси-6-диметилсульфамил-10-ГЗ-хлорпропил )-фенотиазина, 4,3 г 4-оксиэ илпиперидина , 11,О г бикарбоната натр и 135 см диметипформамида, нагревают до 130 С 8 ч, перемешивают, упаривают досу ха при пониженном давлении (15 мм рт. ст нагревают до 65 С, остаток промывают 15О см дистиллированной водой и 15О см хлороформа. Декантированную органическую фазу промывают 20О см воды, высушиваю затем очищают хроматографически на копон ке, содержащей 22О г силикагел  (высота 560 мм, диаметр 27 MI), элюиру  3 л хлороформа, 2 П этилацетата 2 л aueToka, 2 л метанола. Элюаты, соответствующие эпюированию этилацетатом и метанолом, объедин юти Концентрируют при пониженном давлении. высушивани  при 0,О1 мм рт. ст. После 35 С, получают 9,6 г очищенного при аморфного основани . Раствор ют 9,5 г основани  в 25 см кип щего ацетонитрила. Охлаждают 4 при +2 С, кристаллы отдел ют фильтрованием и промывают 1О см ацетонитрила пр температуре 5 С, затем 50 см диизопропипового эфира. Высушивают при пониженном авлении (0,05 мм рт. ст.) 18 ч при 5О С, получают 7,0 г 2-теграгидропиранипокси-6диметилсульфамип-10- 3-(4 -оксиэтилпипв. идино)-пропил -фенотиааина, с т. пп. при 29L-131 C. 15,7 г 2-тетрагидррпиранипокси-6-диметипсупьфамил-1О- ( 3 -хлорпропил) ч| )енотиазина с т. пл. 150 152С получают йзаимодействием 102 г дигидропирана на 17,2 г 2-окси-6-дим9Тилсульфамил-10 (З-хлорпропил)-фенотийзина в присутствии 0,1 см 8 н раствора HCJJ в этаноле. П р и м е р 9. Смесь 11,4 г 2-метокси-6-диметилсульфамил-1О- ГЗ-{4-оксиэтил . .. Q d пиперидино)-пропил1 -фенотиазина с 3,8 г гептаноипхлорида в 150 см толуола нагревают 6 ч, перемешивают, охлаждают, добавл ют 75 см этилацетата, подщелачивают так, чтобы.температура не поднималась выше 5°С, добавл ют раствор 2,3 г безводного карбоната натри  в 75 смдистиллированной воды.ПослеДекантации, водный слой, экстрагируют 100 ,см этилацетата. Органические экстракты объедин ют, затем промывают 240 см дистиллированной воды. Органический экстракт высушивают над |сульфатом натри  и растворитель выпаривают. Получают 14,4 г 2-метокси-6--ДИметилсульфамил-10- З- (4 нгептаноилоксиэтилпипери-; дино)-пропилЗ -фенотиазина в неочищенном виде. К кип щему раствору 14,2 г полученного сырого основани  в 25 см этанола добавл ют нагретый раствор 2,0 г щавелевой .кислоты в 15 см этанола. Перемешивают, затем добавл ют 2О смизрпропанола, охлаждают 4 ч при 5 °С ; образовавшиес  кристаллы отдел ют фильтрованием, промывают 20 см этанола , затем ВО сми опропанола, высушивают при 55 ° С при О,О5 мм рт. ст. 18 ч. Попучают 9,85 г оксалата 2-метокси-6-диметилсульфамил-10- З- (4-гептанонлоксиэтнлпиперидино )-пропилJ фенотиазина с т. пп. 138-140 С. П р и м е р 10. Как описано в прим ре 9, исход  из 13,6. г 2-мeтoкcи-6-димeтилcyльфaмип-lO- З- 4-оксиэтилпиперидино )-пропил} фенотиазина, 6,1 г хлорангиврида ундецен - 1О-овой кислоты и 175 см . толуола, получают 17,1 г сырого 2-метокси-6-диметилсульфамил-1О- | S-(ундецен-1О-оил ) -4-.-оксиэтилпиперидино1- пропил|фенотиазина . Раствор ют 17,0 г основани  в 25 см кип щего этилацетата, добавл ют 2,3 г щавелевой кислоты в ЗО см кип щего |втипаце7ата , охлаждают, кристаллы отдел ют фильтрованием , промывают 1О см этипацетата, затем высушивают при 4 5 С при 0,05 MM.pt. ст. 18Ч. Получают г оксалата 2-метокси в-димвтипсупьфамкп-1О-| 3-ундецен--1О-оип )- - этилпипврндинос пропигг)-фенотиазнна , с т. пл. 1222l24°C.П -р и м е р 11. Как описано в примере 5 9, на 10,0 л 2-метокси-6-метнптио-1О 3-l4-OKCHsTiuinHnepHnHHo )- ponHn -фенотиаайг на и 3,8 г гептаноипхпорида в 15О ск топуопа , получают 11,3 г оксапата 2-мегокси-6 -метиптио 1О 3- (4-гептаноипоксиэтип- 0 :рипвридино -«ропвп} фенотиазина, с тГпл. . , Пример 12. Как описано в примере 9, ив 10, 7 г 2-мегокси-в-метипсуп онн11«-1О З-{4-рксиэтилпиперидино )-пррпил i тиазитга г гептаноипхпорида в 150 смтолуопа , получают 11,6 г оксапата 2-метЪкси-0-метипсупьфОнип-10- ,3- {4-гептаноип. оксиэтиптпиперидино)-пропип J фенотиазина, с т. пи. 13О-132 С. П р и м-е р 13. Смесь 11,5 г 2-бензоил. окси-6-диметилсупьфамил-1а-.|3-(4-окси9тилпиперидино )пропипД - фенотиазина с 22,6 Г уксусного ангидрида и 56,5 г безводного пиридина, нагревают ЗО мин от25 8О до 85 С, перемешивают, охпаждают и раствор выливают в 450 с.мпед ной дистиилирсванной воды, экстрагируют 400 хлороформа. Объединенные органические акстракты промывают BjjenoM 400 см с о л -30 нойкислотыпрн С,за текГпромывают400см дистиппироаанной воды,-310смводного 1О%-ного раствора бикарбоната натри  и окончательно 6ОО см истилпйрованной воды Вбюушивают над безводнымсупьфатом нат- 35 , растворитель упаривают при 15 ммрг. ст. и температуре ниже .|Продукт сушат 18 ч при при 0,О1 мм рт. ст. Получают 10,0 г основани , которое иавлекают 100 см хлороформа, затем очи- 40 щают хроматографически на колонке, содержащей 140 г силикагел  (высота 5ОО мм, диаметр 20 мм элюируют 6ОО см хпороформа , этипацетата, -ЗОО см ацегона , 300 см метанола. Элюат, соотвегствук 15 щий элюированию этилацетатом, выпаривают при 15 мм рт. ст. при 20 С. Получают 8,2г амфорного продукта, который кристаллизуетс  при перемешивании в 8О см диизопропилевого эфира. После декантации растворите- «О л  добавл ют 80 см диизопропипового эфира, выдерживают 3 ч при температуре 2 С, кристаллы отдел ют фильтрованием, промывают 150 см диизопропилового эфира и сушат при 45 С 8 ч при О,05 мм рт, ст. Попучают 5,9 г 2-бензилокси-6-диметилсульфамил-10- 3-(4-ааетоксиэтилпиперидино )-п;ропил 3.-фенотиазина с т. пл. 94-96 С Пример 14. Смесь 17,35 г 2-метoкcи-6-димeтилcyльфaмил-lQ-| 3- (4-oкcи 12 8тлпипериднно)-пропилЗ-фенотиааина с 32,3 г уксусного ангиорида и 80 см беэводного пиридина нагревают 1 ч пр  8O,G, перемешивают, охлаждаюг, реакционную смесь выпивают в 150 см дистиппированнойводы ,раствсчзупар ваютприО.бммрт.ст Попученный сухой остаток экстраг руюг 40О см диизопропипового эфира, сушат при.О,О1 мм рт.ст. при 5О С 18 час. Получают 21,2 г в зкого месгеообраэного продукта, добавл ют 20О см днстиппированной воды и 150 см хлороформа; смесь перемешивают при 5 С со 12О см насыщенно го раствора бикарбоната натри . Декантиру- , ют и хпороформошлй спой промывают j 12Осм дистиппированной воды. Высушенный хлороформный раствор чист т хроматографичёски на колонке, содержащей 160 г сипикагел  (высота 58О мм; диаметр 28 мм), эпюиру  3 л хлороформа, 3 п этилацетата. Элюат,соответствующий элюированию этипацетатом, выпаривают при 15 мм рт. ст. при 45 С 1н полученный продукт высушивают при 0,01 мм рт. ст. при 20 С в течение 1В ч. Получают 16,3 г масл нистого основани  оранжевого цвети. 1 г основани  раствор ют в 5О см этанола и добавл ют раствор 2,7 водной щавелевой кислоты в 15 см этано а . Охлаждают при температуре 2°С 6, ч, |Кристаллы фильтруют и промывают 80 см этанола, затем сушат при пониженном дав-, лении {0,О1 мм рт. ст) при 50 С 18 ч. Получают 15,6 г оксалата 2-метокси-6диметипсупьфамил-1О-3- (4-ацетокси-этилпиперидино )-пропил-февотиазина с т. пл. 148-15О С. Пример 15. К смеси 10,9 2-изо„ропокси-б-диметилсульфамил-Ю . 3-(4-оксиэтилпиперидино ) Цпропип енотиазина дО смбезводного хлороформа, добавл к )т за 30 сек 1О9 г концентрированной серной кислоты, охлаждают до 5°С. пёре ., смесь выливают на 15О г иэмельченного льда, рН раствора довод т до 7,5.добавлением раствора едкого нат ( ai;33) охлаждают, экстрагируют 35О 6мхлороформа. Хлороформный раствор высушивают над 5 г безводного сульфата натри , растворитель выпаривают при пониженном давлении и высушивают.Получают 5,1 г аморфного продукта, который раствор ют в 35 см кип щего ацетонитрила, охлаждают , кристаллы отдел ют фильтрованием , промывают 5 см ацетонитрила и высушивают при 50 ° С при 0,О5 мм рт. ст. 20. ч. Получают 3,9 г 2-окси-6-диметилсульфамил-1О 3-(4-oкcиэтилпипepидинo),пропил -фенотиазина с т. пл. 163-165 С. Формула -нзобрегени  Способ получени  производных фенотиазина общей формулы СНт OR I где X - мегипгио-, метипсупьфонип ипи днметипсульфамип; R - водород или алкил ,о, фенилалкип , апкипьна  которого содержит С Сд, тетрагиаропираннл; .. ,, , 1, А - {СЬу, -или СН - СН (СН,-СН R водород или  пкил ц- 0,или апкеНИЛ С5-С,,,ипи их солей, отпича. и и с   тем, что производное фенотиази на общей формулы где У - галоген ипи остаток слюнного.эфир серной кислоты или сульфокислоты; и нмеюг указанные значени , подвергают взаимодейсгвию с 4-(2-сжсиэгип)-пйпер дином, огеучаюг соединение общей R-e-| Y 4j4,fA. А A-1/ V JH2-Cttg-OH в случае, когда R - водород, гидропизуюг попученное соединение формулы { 1И ) сипь ной минеральной к слогой в сч ганическом растворителе, или в случае, когда f алкип или алкеннл, осутиесгвл ют реакцию полученного соединени  формулы И с соединением общей фс эмулы . R -CO-Z ,OV) рде апкип С - С, или алкенил - 1- - - С,-С.; Z-галоген или остаток-O-CCMVj, Д 1 „ Я,.который может вы«. идентичным или отличным от К. 22.O1.74 при R - апкип, Ц i -водород , алкаиоил или апкеноил С - Ц. 12.11.74 при R - , фенилапкип, тетрагипропиранил, R.- водород, алканои  С.-Су ,апкеноил С - R - алкип Cj - С,о , R, -влканоил С - С, алкеноил с Са -Cj, Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 3531480, кп, 26О-243, 29.09.7О.
SU7502101069A 1974-01-22 1975-01-21 Способ получени производных фенотиазина или их солей SU577994A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7402101A FR2258186A1 (en) 1974-01-22 1974-01-22 10-((4-hydroxyethylpiperidino)alkyl)-phenothiazines - with antiemetic activity
FR7437295A FR2290907A2 (fr) 1974-11-12 1974-11-12 Nouveaux derives de la phenothiazine, leur preparation et les compositions qui les contiennent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU577994A3 true SU577994A3 (ru) 1977-10-25

Family

ID=26218142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7502101069A SU577994A3 (ru) 1974-01-22 1975-01-21 Способ получени производных фенотиазина или их солей

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3961055A (ru)
JP (1) JPS541313B2 (ru)
AR (2) AR205635A1 (ru)
AT (1) AT338816B (ru)
AU (1) AU470810B2 (ru)
CA (1) CA1021337A (ru)
CH (2) CH602718A5 (ru)
CS (1) CS187458B2 (ru)
DE (1) DE2502504C3 (ru)
DK (1) DK17275A (ru)
ES (2) ES434026A1 (ru)
FI (1) FI57948C (ru)
GB (1) GB1460427A (ru)
HU (1) HU168855B (ru)
IE (1) IE40364B1 (ru)
IL (1) IL46484A (ru)
LU (1) LU71688A1 (ru)
NL (1) NL165739C (ru)
NO (1) NO750182L (ru)
SE (2) SE414028B (ru)
SU (1) SU577994A3 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5291879A (en) * 1976-01-23 1977-08-02 Rhone Poulenc Ind Phenothiazine derivatives
JPS55111483A (en) * 1979-02-22 1980-08-28 Eisai Co Ltd Novel phenothiazine derivative and psychotropic drug comprising it
US4666907A (en) * 1983-10-05 1987-05-19 Merck Frosst Canada, Inc. Phenothiazine and derivatives and analogs and use as leukotriene biosynthesis inhibitors
US4845083A (en) * 1983-10-05 1989-07-04 Merck Frosst Canada, Inc. Method of inhibiting mammalian leukotriene biosynthesis
ES2079504T3 (es) * 1990-04-09 1996-01-16 Zambon Spa Procedimiento para la funcionalizacion directa y regioselectiva en posicion 2 de fenotiacina.
IT1244742B (it) * 1991-02-14 1994-08-08 Zambon Spa Processo per la funzionalizzazione diretta e regioselettiva in posizione 2 della fenotiazina

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1212031A (fr) * 1957-10-21 1960-03-21 Rhone Poulenc Sa Dérivés de la phénothiazine substitués à l'azote par une chaîne basique comportant un hétérocycle et leur préparation
FR1558912A (ru) * 1967-03-29 1969-03-07
US3879551A (en) * 1967-03-29 1975-04-22 Rhone Poulenc Sa Phenthiazine derivatives in pharmaceutical compositions

Also Published As

Publication number Publication date
IL46484A (en) 1977-11-30
AU7748775A (en) 1976-04-01
CH602718A5 (ru) 1978-07-31
CH602720A5 (ru) 1978-07-31
SE7500642L (ru) 1975-07-23
NO750182L (ru) 1975-08-18
IE40364L (en) 1975-07-22
GB1460427A (en) 1977-01-06
NL7500421A (nl) 1975-07-24
NL165739B (nl) 1980-12-15
CS187458B2 (en) 1979-01-31
HU168855B (ru) 1976-07-28
ATA46475A (de) 1977-01-15
DE2502504A1 (de) 1975-07-24
AU470810B2 (en) 1976-04-01
DE2502504B2 (de) 1979-05-10
ES439072A1 (es) 1977-03-01
SE7709432L (sv) 1977-08-22
NL165739C (nl) 1981-05-15
JPS50123682A (ru) 1975-09-29
AT338816B (de) 1977-09-12
FI57948C (fi) 1980-11-10
ES434026A1 (es) 1976-12-01
LU71688A1 (ru) 1975-12-09
JPS541313B2 (ru) 1979-01-23
FI57948B (fi) 1980-07-31
AR205635A1 (es) 1976-05-21
FI750160A (ru) 1975-07-23
IE40364B1 (en) 1979-05-09
SE414028B (sv) 1980-07-07
IL46484A0 (en) 1975-04-25
DE2502504C3 (de) 1980-01-03
SE414029B (sv) 1980-07-07
DK17275A (ru) 1975-09-22
US3961055A (en) 1976-06-01
AR207789A1 (es) 1976-10-29
CA1021337A (en) 1977-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4694090A (en) Chroman compounds useful as analgerics and antioxidants
FI62093B (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 4,0-dihydro-10-oxotieno(3,2-c)benzoxepin-8-aettiksyror samt dras esterderivat
US3484445A (en) Derivatives of chromone-2-carboxylic acid
JPH0276869A (ja) 2―置換クマラン誘導体
JPS633857B2 (ru)
US4309545A (en) Oximino-1-hydroxyoctahydrobenzo[c]quinolines and derivatives thereof
GB1561561A (en) Bis (i-phenoxyalkane carboxylic acids) and derivatives thereof process for their preparation and their use as medicaments
SU577994A3 (ru) Способ получени производных фенотиазина или их солей
US5332857A (en) 3,5-dihydroxy-6,8-nonadienoic acids and derivatives as hypocholesterolemic agents
US3562312A (en) Manufacture of 2-substituted resorcinol derivatives
DK159110B (da) 4h-benzo(4,5)cyclohepta(1,2-b)thiophenderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt farmaceutiske praeparater indeholdende derivaterne
US3949081A (en) 4-Carbamoyl-1-benzazepines as antiinflammatory agents
US3475438A (en) Piperidine derivatives of dibenzobicyclo(5.1.0)octane
US3639422A (en) 4-phenylindole-1 (and 7)-acetic acids
Leach Jr et al. Preparation and photochemistry of methyl 3, 3, 4-triphenyl-3H-pyrazole-5-carboxylate
JPS6031823B2 (ja) カルバゾ−ル誘導体の製造方法
NO743135L (ru)
KR840001034B1 (ko) 디하이드로니코틴산 유도체의 제조방법
US3657281A (en) 4-aryl-1-dibenzofuran-alkanoic acids and salts thereof
US4256753A (en) 4-(2-Pyridylamino)phenylacetic acid derivatives
NL8603098A (nl) 4h-benzo4,5cyclohepta1,2-bthiofeen-derivaten, farmaceutische preparaten die ze bevatten en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze derivaten.
US3591608A (en) Macrocyclic ketolactones
JPH0586952B2 (ru)
US4314063A (en) 1-Ethyl-1,4,5,6-tetrahydro-6-(2-naphthyl)-4-oxo-nicotinic acid and lower alkyl esters thereof
US4374261A (en) 1-Ethyl-1,4-dihydro-6-(2-naphthyl)-4-oxo-nicotinic acid and esters thereof