SU577986A3

SU577986A3 - Способ получени производных фталазона или их солей

Info

Publication number: SU577986A3
Application number: SU7201817033A
Authority: SU
Inventors: Йнойе Митиро; Исикава Масаюки; Цутия Такаси; Симамото Такио
Original assignee: Mitiro Jnoje; Masayuki Ishikawa; Takasi Tsutiya; Shimamoto Takio
Priority date: 1971-08-05
Filing date: 1972-08-03
Publication date: 1977-10-25
Also published as: HU163726B; IE36597B1; AU461018B2; CH580081A5; NL7210369A; BE787138A; SE408177B; DK143159B; FR2150735A1; AU4494072A; ZA725203B; AR197089A1; AU461281B2; IE36597L; GB1404368A; NL151261B; HU165815B; ES405555A1; IE36598B1; SE406587B

Description

(54) СПСХЮБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФТАЛАЗОНА

ИЛИ ИХ СОЛЕЙ где R, R,p и Rr, имеют указанные значени ) У - апкоксакарбонил, подвергают взаимодействих) с боргидридом швпочиого металла в присутствии или в отсутствие галогенида металла в среде растворител . Получе1шый продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли. Преимущественно процесс провод т путем . взаимодействи -1 ыоль соединени общей фор мулы 2 с 1,5-10 моль боргидрида щелочного металла при O-ISO-C, В. качестве галогенное металле примен ют хлорид калыш , бромва магни , хлорид лити , бромид лити влв йодид лити . Можно использовать также триметоксиборгадрид натри , В качестве рас вс нтела примен ют преимушбсгвешю низший алвфвтвчвскиб спирт, такой как метанол, этанол или пропанол. Пример 1. Получение 4-оксимегил-7-метоксн-1 фталазона ,; К перемешанной суспензии 2 г 7-метоксир-4- токсикар6о1шп-1-фтапазона в 1OU MJJ Этанола добавл ют по част м 3 г боргндрнда ватрв . Реакционную смесь нагревают с о атвь1м стеканнем флегмы в течение 1,5 час в вод ной бане. Избыток боргидрида нач рв разлагают путем введени ацетона, затем отгон ют растворитель. Осадок раствор ют в воде, величину рН раствора довод т до значв ш , равного 6-7, уксусной кислотой в высуш1шают при пониженном дав евии. Остаточный продукт непрерывно экстрагируют хлороформом, использу прибор Сокслета. Хло отгон ют от экстракта и получаемый таким образом остаточный продукт выкристаллизовывают из метанола, в результате чего получают 1,5 г 4-оксиметил-7-метокси-1-фтапазона , т. пл. 229 23О°С Найдено, %: С 58,42j Н 4,83; Ы 13,6О Вычислено,,%: С 58,25; Н 4,89; N 13,58 . Ф-спектр А,„, MMg: „ 222 ( ; 20700), ), 286 ( ;98О0 302 (ii 4800), 314 (В 5000), 327 (Е;360р). Пример 2. Получение 4-оксиметил-2-фенил-4-фталазона . К раствору 3 г 4-этокснкарбонил-2-фенил-1-фталазона , в 15О мл этанола добавл IPT по част м 1,2 г боргвдрида натри и 1ОО мг лорида кальш1 « при перемешивании.. Рекционную смесь нагревают с обратным стеанием флегмы в течение 1,5 час. После охаждени реакционной смеси добавл ют ацеон дл разложени избытка боргидрида и атем отгон ют растворитель. Осадок раство ют в воде, величину рН раствора довод т до значени ,равного 6-7. Затем раствор эктрагируют хлороформом. Хлороформный эктракт высушивают над сернокислым магнием и отгон ют. Остаточный продукт выкристаллизовывают из ацетона, в результате чего получают 2,5 г 4-оксаметил-2-фенил-4-фталазона , т, пл. 16О-162°С. Найдено, %: С 71,43; Н 4,70; N 11,50. Вычислено, %: С 71,41; Н 4,80; N 11,11. УФ-спектр, А.ммк: 220 (i 35200), мвкс 256 (tt670b), 295 (.7800). Пример 3. Получение 7-этоксикарбоиш-4-оксимвтил-1-фталазона . К суспензии 2 г 4,7-диэтоксикарбонил-1-фталазона в 12О мл метанола, нагретой до 7О-6О°С, добавл ют, по част м 1 г борг0 фида натри и 1ОО мг бромида магни при одновременном перемешивании. После прекращени добавлени боргидрида р акаион по Лись нагревают с о атным стеканием флегмы в течение 1,5 час. Избыток боргидрвда разлагают путем добавлени ацетона, растворитель отгон ют. Осадок раствор ют в воде. Величину рН р югвора довод т до значени , равного 6-7, и раствор высушивают при пониженном давлении. Остаточный продукт экстрагируют непрерывно хлороформом , использу дл эуого прибор Сокслета. Хлороформ отгон ют от экстракта и осг аточный продукт выкристаллизовывают из метажж в результате чего получ;ают 1,4 г 7-этоксшсарбонил-4-ги дроке нметил-1-фгалазона , т. пл. 206-207°С. Нейдвго, %: С 58,26; Н 4,85; N 11,46. аичислвно,%: С 58,06; Н 4,87; N 11.29. У юпектр, Л,ммк: 215 ( 6 29100), 23О { 227ОО), 252 (Д/ЮбОО), 262 ( 11ООО), 305 (61 10300), 317 (в 8500). Примеры 4-15. Спос-обом, аналогичным описанному в примерах 1,2 и 3, получают соединени общей формулы J , приведенные в табл. 1,

Таблица 1

147-148 4 СН, НН ( этилацетат) 5 CHj Н 7-СН,0 181-182 ( этилацетат)

6 Н Н 7- се

213-214 (метанол) 185-186215 7 СН, Н7-СС ( этилацетат)257

222-223

7-B

8 ;Н ( метанол)

9 Н 7-CHjO 206-207

(этаноа)

1О М Н r-CH,CONH 206-207

(метанол)

11 Н T-CHjO e-CHjCOMH 232-234

; (метавол)

12 I;H М t-Bi192-193 (метанол) 13 CHjSO. Н 176-177223 (этанолгексан) ЗО7 ,-С H SCfjH И 160-162222 (этанолгексан)ЗЮ 15М Н 7-СООС Н5 рет270.272 .218 8танолгексан)262

215 (412ОО), 247 (83ОО),

257 (720О), 28О (7990), 286 (83ОО),

31О (4600), 321 (3000)

217 (34ОО), 22О (3590О), 255 (6500), 287 (83ОО), 310 (41ОО), 32О (3400)

222 (28ОО), 255 (9ООО), 27О (90ОО), 296 (118ОО)

230 (140ОО), 295 (42ОО), 328 (29ОО)

222 (386ОО), 242 (138ОО), 259 (5вОО), 292 (8800), 323 (28ОО) 225 (19000), 246 (6900), 255 (74ОО), 287 (84ОО), 302 (650О), 313 (360О) 223 (2360О), 283 (10700), 289 (11300), 314 (55ОО), 325 (350О) (8900), 219 (3940О), 231 (171ОО), (51ОО), 291 (77ОО) (125ОО), 26О (780О), 29О (93ОО), (970О) (2О8ОО), 262(76ОО), 296 (91ОО), (95ОО) (291ОО), 23О(2270О), 252 (1О6ОО), (11ООО), ЗОБ(1ОЗОО), 317 (85ОО) Пример 10, К иеремешпилому рисгьору 1 г 1-этоксикарбонил-2-( ги-этоксикарбон1и1 (}1енил)-1- талазоиа в 50 мл этанола добавл ют но част м 1 г боргиарида нпгри при 60-70 0. Реакционную смесь н гревают с o6paTHbi.v стеканием флегмы в течение 1 час Б вод ной баие, а затем отгон ют этанол . Остаточный продукт выкристаллизоиывают из метанола, в результате чего получают 8ОО мг -оксиметил-2-( П --т9токсикарбоннл- фенил)-1-фталазона, т. пл. 147-153 С. Найдено, %: С 66,1 5; Н 4,65; N 8,87. С Н О Np Вычислено : С 66,66; Н 4,97; J 8,64. Примеры 17-25. Способом, аналолопгчным описанному ъ примерах 1, 2, 3 и 16, получают соеднне}га общей формулы 1, приведенные в табл. 2, с выходом 6О-9О%. Табдица 2

Пример 26, По методике, описаниай в примере 3, получают следующие 7-алк сжсикарбонил-4-окснметил-1-фталазоны на соответствующего 4,7-дналкоксикарбош1Л-1-фгалазона с выходом 5(-8р%:

7-изопропоксикарбонал-4-окснметил-1-г4 тапазон , т. пл, 212-213 0, {переЕристалдазацв ез смеси ацетона с reKcaHOM}j

7- -бутоксикарбонил-4-9ксимегил-1-фталазон , т. пл. ( 144-1460С (перекристаллнзацн из этилааетата);

7-иаобутоксикарбонил-4-окснметил-1-фт$лазон , т.пп. 16О-162°С (перекристаллизаав из этилацетата).

Claims

Формула изобретени

Способ получени 11роы:.шодиых фталазона оёшеА формулы

-и

где - атом водорода, алкил, алкилсуль- ,„

фонил или арилсульфонил, или арил общей формулы

где - атом водорода или галогена, алкил или anKOKCiirpymia;

R - атом водорода или галогена, алкил , алкоксигруппа или алкоксикарбонил;

R - атом водорода или галогена, алкил или алкоксигруппа

RO - атом водорода или галогена, алкил , алкоксигруппа, алкоксикарбонил- аминоали ациламиногрутга, причем и , R и R „

TJ& могут быть одновременно атомами водорода ,

или их солей, отличающийс тем, что соединение о&дей формулы

-RI где J HR, им€ют указанные значеви ; У - iiKO CHKap6oHim, подвергают взаимодействию с боргиирвДом щелочного металла в среде расгаорито™ . полученный продукт выдел ют в свободном виде или в виде солр.