SU571483A1 - Способ получени алкил(фенил) винилсульфонов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенство ванному способу.получени  алкип (фенип) винилсупьфонов общей формулыП 50дСН« СН, где R-C,j -C|Q- апкип или ())енил, про вл ющих , физиологическую активность.

Известен способ получени  алкилвинилсульфонов окислением 2-оксиэтилалкилсуль- фида ЗО%-ной перекисью водорода в 1%-ном растворе серной кислоты -с последующей дегидратацией образовавшегос  2-оксиэтилалкилсульфона в присутствии с трикальцийфос{ та в качестве катализатора. Выход целевого продукта 7О-85%, ij,

Известен также способ получени  алкилвинилсульфонов , заключаюшийс  в том, что 2-юксиэтилалкилсульфид подвергают взаимодействию с галоидоводородной кислотой в частности с сол ной, при температуре кипени  растворител  с последующей обработкой образовавшегос  2- гапондэтилалкилсульфида ЗО%-ной перекисью водорода в лед ной уксусной кислоте при температуре кипени  реакпиошюй смеси и полученный при этом 2-хлорэтилалкилсульфон подвергают взаимодействию с водным раствором едкого натра при ЗО-5О°С. Выход целевого продукта 5О75% 12.

Недостатком этого способа  вл етс  его многое та дийность, а также образование крайне токсичных i 2-хлорэтйлалкилсульфндЬвна первой стадии процесса.

Указаннь1е недостатки устран ют проведением процесса путем взаимодействи  2-оксиэтилалкил (фенил) сульфида со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении 1:2:4 - 1:4:8 при (-10) - (-t-30)OC.

С целью упрощени  процесса предлагаетс  способ получени  алкил (фенил) винилсупьфонов общей формулы I взаимодействием 2-оксиэтилалкнл (фенил) сульфида со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении от 1:2:4 до 1:4:8 и температуре (-2О) - (+ЗО)ОС с последующим дегидрогалоидированием образовавшегос  2-хлорэтилалкил(фенил)сульфона основанием.

Процесс предпочтительно провод т при мольном соотношении реагентов 1:2:4 - 1: :2, в температуре (-10) - (+20)°С.

В качестве гапогеноводородной кислоты целесообразно использовать сол ную или бро Мистоводород1{ую кислоту. Процесс можно проводить в диоксане. Выходы целевых продуктов 7О-82% .

П рГиМ е р 1. Ксмесн2,28гЗО%-ной перекиси. водорода и 4,17 г З5(ного раствора сол ной кислоты при -10°С и ин тёж:и &ном перемешивании добавл ют 1,34 г (О,О1 моль) 2-оксиэтилб утилсульфида так, чтобы температура не пре&ышала О-4°С, смесь выдерживают при этой температуре мин и затем при 18-2О°С доокончани  реакции, после чего ртдувшот избыток хлора, отдел ют водный слой и, постепенно при интенсивном перемешивании и Ф-1О°С добавл ют 2,2 мл 2О%-ного раствора едко го натра. Смесь выдерживают - 6О мин, отдел ют целевой продукт, промывают его водой до нейтральной реакции и после обычной обработки получают 1,18 г бутилвинилсульфона в виде масла , т. кип. 79-8O°C/J мм рт. ст., н 1,4638, выход 8О%.

Пример 2. Ксмеси2,28гЗО%-ной и рек сл водорода и 4,17 г раствора сол ной кислоты при -10°С и интенсивном п емешйвании раствор ют раство 1;34 г (0,01 моль) 2-оксиэтилбутилсульфоксида в, 4 мл диоксана так, чтобы температура не йревышала О-4°С, и провод т реакцию , как указано в примере 1. Затем разбавл ет водой, водный слой отпел ют   ос .таток обрабатывают 2О%-ным раствором едкого натра, как описано в примере 1. Получают 1,18 г бутилвинилсульфона, т.кип. 79800С/1 мм рт.ст., п 1,4638, выход 80%

и м е р 3. Ксмеси2,85гЗО9(г-ной перекиси водорода и 5,2 г 35%-ного раствора сол ной кислоты при и интенсивном перемешивании приливают раствор 1,9 г (О,О1 моль) 2-окоиэтилоктилсульфида в 1О мл иноксана и провод т реакцию, как описано в примере 2. Получают 1, октилвинилсульфона, т. кип. С/ 2 мм рт. ст., и 1,4642, выход 82%.

Пример 4. КсмесиО,57 гЗО%-иой перекиси водорода   1,7 г раствора бромистоводородной кислоты при -2О°С и интенсивном перемешивании добавл ют О,34 г (0,О025 мопь) 2-оксиэтилбу тилсульфида и провод т реакцию по примеру 1. Получают 0,3 г бутилвинипсульфона, выход 8О%.1.

Пример 5. Ксмеси4,56гЗО% ной перекиси водорода и г 35%-ного раствора сол ной кислоты при и интенсивном перемешивании, приливаю- раствор 1,9 г (О,О1 моль) 2-оксиэтилоктилсульфииа в 30 мл диоксана так, чтобы температ5фа не превышала О-4- С, и процесс провод т согласно примеру 2. Остаток обрабатывают расвором 0,11 г (0,011 моль) триэтиламина в 1О мл бензола при 5О°С, затем выдерживают при этой температуре до окончани  реакции и после обычной обработки получают 1,7 г (82%) октилвинилсульфона, т. кип. 138-140°СУ2 мМ рт.ст., и 1,4642...

Константы всех полученных соединений приведены в таблице.

Температура плавлени  изобретени  мула 1, Способ получени  алкил(фенил)винилсупьфовов обшей формулы , где R - С C,Q - алкил или фенил, путем взаимодействи  2-оксиэтилалкип(фенил)сульфида с галогеноводородной кислотой и перекисью водорода с последуюшим дегидрогалоидированием образовавшегос  2-галоидэтилапкил (феш1л)супьфона, оснсжанием. о т л и5 чаюи1ийс  тем, что, с цепью шени  процесса , 2-оксиэтипалкил(фенил)сульфид подвергают взаимодействию со смесью перекиси водорода и гапогеноводородной киспоты при мольном соотношении 1:2:4 - 1: g :4:8 и температуре (-2О) - (+30) С. 2. Способ по п. 1, о т п и ч а ю щ и йс   тем, что в качестве гапогеноводородной кислоты используют сол ную или бромистоводородную кислоту.10 57148 3 6 3. Способ по п. 1, о т п и ч а ю ш и Йс   тем, что процесс провод т в  иоксане. Источники информации, прин тые во вчимание при экспертизе: 1 , Прилежаева Е. Н. и др., О новой группе гербицидных соединений - апкипвинипсупьфонах ,ДАН СССР, 197О, с. 727. 2 . Патент США № 2554576, кп. 26О607 , 1951.