SU568373A3 - Способ получени полиэтилена - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА нени  алюмини  и соединени  ванади  от 2:1 до 100:1. Использу  катализаторы на ванадиевоамидной основе, можно получить полиэтилен, имеющий различный молекул рный вес в зависимости от условий проведени  реакции (т.е. температуры, концентрации катализатора, соотношени  водород: этилен ), но имеющие всегда узкий диапазон молекул рных весов, на что указьтают следующие показатели: отношение средн весового к среднечисловому молекул рному весу Mw/Mn и соотношение индексов расплава lai/a, которые обычно ниже 3,6 и 30 соответственно. Более узкий диапазон молекул рных весов приводит к тому, что продукт при том же самом индексе расплава обладает большим механическим сопротивлением, особенно против ударных нагрузок . Реакци  полимеризации протекает в присутствии инертного растворител , в частности алифати1ССКИХ . ароматических, циклоалифатических, арилалифатических , арилциклоалкильных и галогеносодержащих углеводородов. Катализатор может быть приготовлен в виде раствора в одном из указанных растворителей до его добавлени  к мономеру в полимеризационную систему; или два компонента могут быть подвергнуты взаимодействию в присутствии мономера, или, наконец, катализатор может быть приготовлен во врем  проведени  самой реакции полимеризации добавлением указанных компонентов в заданном мол рном соотношении. Молекул рный вес продукта , получаемого в соответствии с изобретением, можно регулировать, добавл   специальное вещество - передатчик цепи, обычно используемый при проведении полимеризалли на металлоорганических катализаторах. Дл  зтих целей часто примен ют водород. Полимеризационный процесс по изобретению может быть осуществлен как непрерьшно, так и периодически, причем он проводитс  в диапазоне 40 давлений от 1 до 150 кг/см и при температурах от (-50) до (+150)°С. Пример. 980 мл гептана, содержащего 0,15 м моль V(NC2H5)4 помещают в автоклав, из отовленный из нержавеющей стали, имеющий емкость 2,0 л, оборудованный механической мешалкой, причем предварительно из автоклава откачивают воздух. Смесь в автоклаве нагревают до 50° С. Затем в автоклав ввод т водород в количестве, достаточном дл  того, чтобы давление в автоклаве повысилось до 6кг/см, и туда же внос т при перемешивании раствор 2,25 ммоль AIC2H5CI2 в 20 мл, причем зту добавку осуществл ют под напором водорода, в результате чего давление в автоклаве становитс  равным 7 кг/см. Затем в автоклав быстро ввод т этилен и конечное давление становитс  равным 14кг/см. В дальнейшем, во врем  эксперимента, давление не измен етс , так как автоклав св зан с цилиндром, содержащим этилен. Тотчас начинаетс  реакци  полимеризации, в результате которой температура повышаетс  до 65° С. После 30 мин полимеризации в автоклав добавл ют небольшое количество антиокислител  - этилового спирта. Полученную смесь подвергают фильтрации, выдел ют полимер, который затем отмьшают от сол ной кислоты и далее сушат под вакуумом при температуре 50° С. В результате получают 32 г сухого полимера, имеющего соотношение средневесового и среднечислового молекул рного веса (Mw/Mn), равное 2,27, и в зкость т в декалине при 135° С, равную 1,83. Аналогично были проведены другие эксперименты (примеры 2-9) . При начальной темлературе, равной 80° С, было замечено возрастание температуры на несколько градусов, а при начальной температуре , равной 15° С, это возрастание, в зависимости от условий реакции, бьшо равным 10-30° С. Данные экспериментов и полученные результаты приведены в таблице.

Лef f CTv-

ЧЧi T. ч

тt « м«ri «л г4 n

ГО m in Г-; ..I

40 oT f «Л I

Д iS M - -

n Cl

ts « л 1 M о tf о Л

г- - -

40 . - т

-

-. - . «. Ч « -. о. -.

m го fs

S,

liu

лг-лмооо - о -

rJ n SM fOVO О Ог Г-ОЛОш

PS Л PS S 1 гп Л

S.|

BO E

Й S S

J, s i i

-«л 1Л

U Ё I 1

a о i i i i f

11

un 1Л л 1Л л «Л

«O-x - - - -

оос оооеГоеэ

|i

-н Ц« Ю ОГ-вОО

.S S. S 1

S

Claims (2)

1. Кристаллические полиолефины, под ред. Р.А Раффа и К.В.Дака, изд. Хими , М., 1970, т. 1,35-46.

2.Патент СССР по за вке N 1178908/23-5 от 08.08.67 - прототип.