SU562550A1 - Способ получени азометиновых оснований - Google Patents

Description

основание не содержало примеси первичного амина, предлагаетс  по достижении равновеси  реакции между ароматическим первичным амином и алифатическим кетоном (с целью химического св зывани  аминогруппы) прибавл ть алифатический альдегид. При этом из-за большей реакционной способности альдегида первичный амин вступает в реакцию полностью 2.

Существенным недостатком этого способа получени  азометиновых оснований  вл етс  то, что при этом получаетс  смесь двух веществ , а не индивидуальное химическое соединение . Следовательно, и после гидрировани  азометинового основани  получаетс  смесь двух вторичных аминов.

Дл  сдвига равновеси  реакции и увеличени  выхода азометинового основани  необходимо примен ть катализаторы. Применение общеприн тых дл  таких реакций катализаторов (хлористого алюмини , хлористого цинка, хлористого водорода, фосфорной кислоты) не приводит к значительному увеличению выхода.

Более успешно применение в качестве катализатора реакции конденсации аналина и алифатических кетонов, активированных гидросиликатов 3. Без катализатора реакци  проходит за 8 ч только на 10-85%, а при применении катализатора в количестве 5% от веса амина процесс значительно ускор етс  и выход увеличиваетс  до 83-99% (по количеству выделившейс  воды) в зависимости от вз того кетона. Но реакци  протекает не селективно, так как получаетс  до 20% побочных продуктов.

Дл  увеличени  скорости реакции, повышени  выхода и селективности процесса конденсации ароматических амииов и алифатических кетонов в качестве катализатора предлагаетс  использовать элементарный йод.

Каталитическа  активность йода изучена в реакции п-фенилендиамина и N-фенил-пфенилендиамина с метилизобутиленкетоном. Реакци  га-фенилендиамина марки «чистый с метилизобутилкетоном в присутствии ксилола в качестве азеотропообразуюшего вещества проходит за 8 ч с выходом 90% (рассчитыва  по количеству выделившейс  воды).

Применение в качестве катализатора элементарного йода позвол ет существенно сократить врем  реакции (до 2 ч) и повысить выход до 98-99%. Преимуществом этого катализатора  вл етс  его высока  каталитическа  активность; требуемое весовое количество йода не превышает 0,5-1%.

Технический п-фенилеидиамин и N-фенил«-фенилендиамин при отсутствии йода не реагируют с метилизобутилкетонолч. Очевидно , примеси, содержащиес  в технических аминах, ингибируют реакцию образовани  азометиновых оснований.

Применение йода в количестве 0,1-5% от веса технического амина позвол ет получать азометиновые основани  - N,N-6uc-(,3диметилбутилиден ) - д-фенилендиамин и Nфенил-К - (1,3 - диметилбутилиден) - п-фенилендиамин с выходом соответственно 98 и 100%.

Существенным преимуществом применени 

в качестве катализатора элементарного ЙОДУ  вл етс  его высока  селективность. Выход в процессе конденсации и дистилл ции полученных азометиновых оснований составл ет

97-99%, что свидетельствует об очень малом количестве побочных продуктов. Важным  вл етс  и то, что отогнанный избыток кетона может использоватьс  многократно в реакции конденсации.

Следовательно, элементарный йод  вл етс  высоко эффективным катализатором конденсации ароматических аминов и алифатических кетонов.

Пример 1. В колбу, снабженную мещалкой , обратным холодильником и насадкой Дина-Старка, помещают 21,63 г (0,2 мол ) технического /г-фенилендиамина (в пересчете на 100%-ный продукт), 84,93 г ксилола , 80,13 г (0,8 мол ) метилизобутилкетона и 0,11 г элементарного йода в качестве катализатора . Содержимое колбы нагревают при температуре кипени  и после прекращени  выделени  воды (7,1 лгл), на что требуетс 

2 ч, отгон ют ксилол и избыток метилизобутилкетона . Целевой продукт перегон ют при температуре 183-222°С и остаточном давлении 8 мм рт. ст. в виде жидкости желтого цвета. Получают 53,37 г Ы,Ы-быс-(1,3-диметилбутилиден )-п-фенилендиамина, что соответствует выходу 98,1% в расчете на вз тый п-фенилендиамин.

П р и м е р 2. В колбу с мешалкой, обратным холодильником и насадкой ДинаСта1рка помещают 110,54 г (0,6 мо. ) технического Х -фенил-и-фенилендиамина, 382 г (3,6 мол ) ксилола, 240 г (2,4 мол ) метилизобутилкетона и 0,55 г йода. Содержимое нагревают, при кипении и после прекращени 

выделени  воды (10,8 мл), на что требуетс  1 ч 30 мин, отгон ют ксилол и метилизобутилкетон . Целевой продукт, представл ющий жидкость  нтарного цвета, перегон ют под вакуумом при температуре 230-250° С и

остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. Получают 158,3 г М-фенил- -(1,3-диметилбутилиден )-/г-фенилеидиамина, что соответствует выходу 99,4% в расчете на вз тый амин.

Claims (3)

1. Способ получени  азометиновых оснований конденсацией первичных ароматических моно- или диаминов и алифатических кетоков в присутствии катализатора при температуре кипени  реакционной массы с непрерывным отводом образующейс  воды i: последующим выделением целевого продукта, о т л и чающийс  тем, что, с целью увеличени  скорости реакции, повышени  выхо5 да целевого продукта, селективности процесса и степени конверсии исходных веществ, в качестве катализатора примен ют элементарный йот; в количестве 0,1-5% от веса амина. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что конденсацию провод т в среде инертного растворител  с более высокой, чем у кетона, температурой кипени . 6 Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент США К° 2734808, кл. 44-74, 1959; патент США № 2902466, кл. 260-45.9, 1960.

2. Патент США К° 2975213, кл. 260-566, 1961.

3. Патент США Л9 2533723, кл. 260-566, 1947 (прототип).