Изобретение относитс к улучшенному способу получени 252,6,6-тетраметил-4-ч)ксопиперидина (триацетонамика), который находит применение в хими еской промьшшеннооти . Известен способ получени 2,2,6,6-тео раметил 4-юксопйперидина каталитической конденсацией ацетона с аммиаком при повышенной температуре, причем в качестве катализатора используют хлористый калышй. Выход 2,2,6,6- гетраметил- 4-)ксопиперидииа 2О-25%. Недостатками такого способа вл ютс низкий выход депевого продукта, длительность процесса и большой расход катализатора . Кроме тогх, дл обработки реакционной смеси из-за большог« расхода хлористого кальци требуетс значительное количество 50%-ного растюора щелочи. При этом образуетс большое количество осадка ги/фоокиси кальци , извлечение целевого продукта из которой св зано с многократной экстракцией растворителем, например эфиром. С целью повышени выхода и упрощени процесса предлагаетс в качестве каталйзагора использовать хлористый алюминий, Ц& левой продукт выдел ют известными приемами . Катализатор целесообразно брать в коли- честве 0,2-1,4% от веса используемого ац&тона . Катализатор желательно црименвггь в виде раствора в алкилароматЕческкх углеводоpofj Xs например ксилоле, этилбензоле, изопропилбензоле . Раствор хлористого алюмини удобно дозировать в реактор, наход щийс под избыточным давлением. Раствор хлористого алюмини в алкилароматических углеводородах каталнткчески более активен, чем порошкообразный катализатор. Проведение процесса при 60-8О°С с иопользованием в качестве катализатора растчворов хлористого алюмини позвол ет завершить реакцию за 3-5 час. Поскольку в цреддагаемом способе используют незначительные количества катализатора , то дгш обработки 1ОО г реакционной массы требуетс всего 3-5 мл 5О%-него воййого раствора щелочи. При этом гйдроокнсь
3 алюмини не Bbiiiai er в осадок и разделени фаз очень четкое. В зависимости от условий проведени ре акдии нар ду с триадетонамином образуетс IO-4O вес.%2,2,4,4,6 пентаметил-2,3,4,5 -тетрагидропиримиди ш. Дл превращени по следнего в 2г2,6,6 теграметйЛ--4-оксолиперкдин реакционную смесь после обработки раствором щелочи нагревают при кип чении с обратным холодильником (температура 75-80°С) без добавки или с добазкой 0,01-0,2% хлористого алюмини . При ггом2,2,4,4,6 пентаметил-2,3,4,5-ггвт рагидропиримидин за 2-3 час превращаютс в триадетонамин (40-9О% а зависимости от начальной концентрацни 2j2,4,4j6 neHi® метил 2,3,4,5-тетрагидропиридимина). Триадетонамин, полученный таким образом , выдел ют из реакционной массы ректификацией при остаточном ддвлении 18 мм рт.сг. и Tejvine)aType 101-104 0 и перекрксталлизовываюг тригады из г гексака, Техшература плавлени выделенного продукта 36,0°С. Пример 1, В автоклав емкостью 10О мл загружак т 52,71 г (0,91 моль) аде1-о1га, 4,96 г (0,29 моль) аммиака и 0,54 г (1,0% от веса ацетона) хлористого алюмини . Содержимое автоклава нагревают до 60°С и затем выдерживают при перемешиваний 5 час, По окончании опыта автоклав охлаждают рееетдионную jvjaccy вьшружают и анализируют лметодом газовой хроматографии на содер 4ание непрореагаровавшего ацетона, трк ацетокамиш, 2,2,4,4,6-.пентаметш5 2,3,4,5-тетрагидропиримидина , В качестве непо; вижной фазы примен ют полиэтиленгликоль 10ОО на диатомовом кирпиче. Дгш1ш колонки 2 м. Газ носитель водород. Температура колонки , Содеркшиие триацетовамина в реакционной массе 22,0%, 2,2,4,4,6 .пентамегшь.2,3,4,5-тетрагифопиримидина 10,2%. Затем реакционную смесь кип т т с обратным холодильником еще 3 час, охлаждают , обрабатываю-т 5О%-ным водным раствором едкого натра в объемном соотношении 20:1. Содержание 2,2,6,6 тетраметил-4-оксопиперидина и 2,2,4,4-пентаметил-2, 3,4,5-тетрагидропиримидина соответственно 31 Д% и 1%. Реакционную массу разгон ют на колонке эффективностью 16 т.т. Непрореагировавший ацетон отгон ют при атмосферном давлении, а остаток перегон ют в вакууме. Получают 15,6 г 2,2,6,6-огетраметил-4-ч )ксопиперидина, т.кип, 101104 С/18 Mivi рт,сто Содержание основного
4 вещес гва 98%, Выход 29,6%, После первнристаплизации из -гексана, т,пл, 36 С, Пример 2. В автоклав по примеру 1 загружают 53,87 г (0,95 моль) ацетона. 4,92 г {О,29 моль) аммиака и О,27 г ( Ор5% от веса адетона) хлористого алюминий . Температура реакции 80°С, продолжительность 5 час. Реакционную массу охлаждают и обрабатывают 5О%-ным водным раствором едкого натра в объемном соотношении 20 ;1, Содержание 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина 20%. Получают 11,2 г 2, 2,6,6-тетраметш1-4-оксопиперидина, т.кип, 1О1 1О4°С/8 мм рт.ст,, выход 2О,5% (содержание основного вещества 98,5%), Пример 3. Реакционную массу, полученную по примеру 1, содержащую 19,1% триацегонамина и 1О,6% 2,2,4,4,6-пентам&тил-2 ,3,4,5-тетрагидропиримидина, кип т т с обратным холодильником. Изменение концентрации указанных соединений во времени показано на таблице. Пример 4. В автоклав по примеру 1 загружают 52 г (0,9 моль) ацетона, 9 г ( 0,53 моль) аммиака и 0,51 г (1,0% от веса ацетона) хлористого алюмини . Температура реакции , продолжительность 5 час. Содержание триацетонамина 13,7%; 2,2,4,4,6-нентамети№-2,3,4,5-тетрагищ)опиримидина 40,О%. Затем в реакционную смесь добавл ют 0,01 вес.% хлористого алюмини и нагревают ее 2 час при 76 78 С. Содержание триацетонамина после этого 30,5; 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5-. - гетрагидропиримидина 1,О%. Пример 5, 54,0 г (О,93 моль) ацетона, 5,2 г (0,3 моль) аммиака и O.llr ( 0,2% от веса ацетона) хлористого алюмини загружают в автоклав по примеру 1. Температура реакции 80 С, продолжителыность 3 час. Содержание триацетонамина 16,О%; 2,2,4,4,6-пе1гтамети№-2,3,4,5-тетрагидропиримидина 24,0%. Пример 6, Приготовление катали8; ...торного раствора, В стекл нную колбу с мешалкой и обратным холодильником внос т 10 г хлористого алюмини и 15 г алкилароматического углеводорода . Смесь нагревают до 68-7 0°С и перемешивают 1 час. Затем добавл куг 0,О1 мл воды и перемещивают еще 1 час. После раствор хлористого алюмини готов к употреблекшо. Содержание хлористого алюмини в нем-35%, Пример 7. В автоклав по примеру 1 загружают 59,98 г (1,03 моль) ацетона , 6,91 г (О,405 моль) аммиака и 1,96 г раствора хлористого алюмини в о-ксилоле , полученного по примеру 6, Содержимое автоклава нагревают до 8О°С и при