SU558898A1 - Способ получени -гликолей - Google Patents

Description

I идратации подвергают эпоксидаг, содерхсащий окись олефина, без предварительного его укреплени , при этом катализатор дополнительно не ввод т, т. е. отпадает необходимость приготовлени  и регенерации катализатора, Эпоксидат можно подвергать предварительному укреплению, затем обрабатывать его водой также без доплнительного введени  катализатора.

Соединени , используемые в качестве катализатора,  вл ютс  ингиби-горами коррозии .

Способ позвол ет достигнуть 1ОО%-ноЙ селективности процесса при малой его длительности.

Гидратацию можно проводить:в аппарате любой конструкции, обеспечивающем эффективное перемешивание.

Пример 1. Эпоксидирование ji-Ha амилена провод т в металлической ампуле,| оборудованной перемеишвающиг-г устройстБом и нагревателем. В,ампулуi загружают 5,5м

ji -изоамиленау 5 О мп окисленного изопентана с содержанием гидроперекиси тр&тичного амила/5,63 вес,% и 0,0126 г (39 вес,%) раствора гликол та молибдена (или 15 вес.% молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, Состо щем из окиси и третичного амилового спирта.

Мольное соотношение о ефйнгидроперекись равно 3:1. Мо ьное соогношениекатализатор эпоксидированн  : гидроперекись равно 1:1ООО/Температура реакции 100 С. Продолжительность опыта 1 час.

По окончании опыта конверси  гидроперекиси составл ет 99,7 мол.% при селективности образовани  окиси 10О мол,%

К полученному эпоксидату, содержащему 3,8 вес.%; окиси р -изоамилена, добавл ют 25 мл воды, что соответсгвуёт мольному соотношению вода:окись,| равному 80:1. Реакцию гидратации осуществл ют при 9О С в течение 0,5 час.

После окончани  опыта анализ водной и углеводородной фаз показал отсутствие окиси. Конверси  окиси составл ет ЮОмол при 100%-ной селективности образовани  гликол ,

П р и м е р . 2. Продукты эпоксидировани  ji -изоамилена окисленным изопентаном , содержащим 5,63 вес,% гидроперекиси третичного амила,. полученные аналогично примеру 1, укрепл ют ректификацией на стекл нной (1О т, т„) и получают смесь следующего состава, вес,

|S-Изоамилен3,8

Ацетон0,1

Окись В-изоамилена 33,3 МеганолО,1

Метилэтилкегон

0,9 Изопропиловый спирт Э,2 М етилизопропилкетон 3,0 . Третичный амиловый

53,6 Б спирт

Вторичный амиловый 3,1 спирт

Катализатор эпоксидировани  - гликол т молиб10 денила

0,2

Другие кислородсодержаОстальное , щие продукты Дл  опыта берут 60 мл укрепленного ;продукта эпоксидировани  и 15 мл воды, W :что соответствует мольному соотношению ;воды:и окиси 4,5:1. Продукты загружают в металлическую ампулу, оборудованную перемешивающим устройством в нагреватв:лем , и подвергают реакциигидратации ;При ЙО : температуре 80 С в течение 1 час.

j Конверси  окиси J -«зоамилена состав-г л ет 100 мол,% при селективности образовани  гликол  100%.

Пример 3, Опыт провод т в гер3$ мостатированной кювете объемом 50 МЛ( оборудованной капельной воронкой, термомром и перемешиваюшнм устройством.

В кювету с 50 мп воды загружают О,13 г (41вес.%) раствора гпнкол та 30 молибдена в смеси, состо щей из окнси

|i -изоамилена и третичного амилового спирта. За начало реакции принимают момент добавлени  окнси А -изоамнлена в ко личестве 1,4 вес,% на реакционную массу, 35;Температура реакции 20 С. Реакционную массу анализируют на содержание окиси

i -изоамилена. Селективность превраще:ни  окиси в гпнколь определ ют хроматографическим методом.

40; Через 1 мнн после добавлени  окиси :содержание окиси |3 -изоамилена состав;л ет 0,52 вес.% что соответствует кон;версии окиси 62,8%. Селективность превра ; щени  окиси р -изоамилена в ft -нзоами ) ленгликоль 1ОО%.

Пример 4, Опыт провод т по ме , тодике примера 1, В кювету загружают 0,972 г (5,5 вес.%) растворавольфрамовой кислоты в циклогексаноне. Через 1 мн 80 после добавлени  окиси 2,3-диметилбутена в количестве 1,4 вес,% на реакциогшую мсу конверси  окиси составл ет 61,1% при 100%-ной селективности образовани  гликол ,

55 Пример 5. Опыт провод т, как в примере 1, В кювету загружают 1,49Ь-ный водный раствор окиси пропилена. Через i мин после добавлени  0,54 г 7,1%-ного раствора п тиокиси ванади  в этиленгпи- Ш коле конверси  окиси составл ет 58,8%

при 100%-нрй селективности образовани  гликол .

Claims (2)

1. Способ получени  сС -гликолей ката:литнческим эпоксидарованием соответствуjKxuero олефвва органической гидроперекисью с последующей гидратацией образуюшейс -оС-окиси в присутствии катализатора , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, в.качестве катализатора гидратации испольауЮт катализатор, со стадии эпоксидировани .

6

2. Способ по п. 1,отличаЧ)ш и и с   Тем, что в качестве ка ллизатора используют раствор кислородсодержащих соединений мопибдена, или вольфрама, или ванади  в альдегидах, или кетонах, или оксикислотах, или одноатомных или многоатомных спиртах, или окис х олефинов или их смес х.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР № 418464, кл, С 07 с 31/20, приоритет 16.06.71.

2.Патент США № 3475499, кл

С 07 с 31/20, опубл. 28.09.69 (прототип ).