SU554809A3 - Способ получени циклопропанкарбоновых кислот - Google Patents
Способ получени циклопропанкарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU554809A3 SU554809A3 SU2014993A SU2014993A SU554809A3 SU 554809 A3 SU554809 A3 SU 554809A3 SU 2014993 A SU2014993 A SU 2014993A SU 2014993 A SU2014993 A SU 2014993A SU 554809 A3 SU554809 A3 SU 554809A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- solution
- general formula
- carboxylic acids
- cyclopropanecarboxylic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/12—Saturated polycyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/457—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/457—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen
- C07C49/467—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic
- C07C49/473—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/477—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
- C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ
1
Изобретение относитс к -способу получени производных циклопропанкарбоновых кислот общей формулы
П-Л СБ,
-Е,
Со ОН
где RI-СНз;
Rs-СНз, СбНб, или RI и Rs вместе образуют полиметиленовую цепочку;
R3-Н, СНз.
Сложные эфиры циклопропанкарбоновых кислот представл ют интерес в качестве физиологически активных соединений.
Известен способ получени ироизводных циклолропанкарбоновых кислот реакцией олефинов с диазоуксусным эфиром в присутствии сульфата меди в качестве катализатора 1.
Основным недостатком известного способа вл етс его взрывооп сность, св занна с использованием диазоуксусного эфира.
Цель изобретени состоит в упрощении и обеспечении безопасности процесса. Цель достигаетс использованием нового способа получени диклопроианкарбоновых кислот, отличительна особенность которого состоит в галоидировании циклобутанона общей формулы
СИзО
Н,СЧ
г
Н
В,
где RI-СНз;
R2-СНз, СбНб, или RI и R2 вместе образуют полиметиленовую цепочку;
Rs-Н, СНз, с последующим кип чением образующегос при этом а-галоидциклобутанона в водном или воднометанольном растворе карбоната натри и выделением свободной кислоты действием минеральной кислоты на образующийс раствор натриевой соли циклопропанкарбоновой кислоты.
Лучшие результаты достигнуты при галоидировании циклобутанола бромом или хлористым сульфурилом.
Предложенный способ прост в исполнении и не требует особых мер предосторожности
и специального ооорудовани , так как в нем используютс взрывобезопасные реагенты.
Пример 1. Получение 4-бром-2,2,3,3-тетраметилциклобутанона
5,04 г (0,04 мол ) 2,2,3,3-тетраметилциклобутанона раствор ют в 100 мл хлороформа и к данному раствору добавл ют по капл м раствор брома (6,4 г; 0,04 мол ) в 50 мл хлороформа .
После добавлени растворитель удал ют под уменьшенным давлением, остаток перегон ют и получают продукт в виде бесцветной жидкости (т. кцц. 92-У4°С при 4 мм рт. ст., л2 1,5079).
Пример 2. Получение 1-бром-3,3-диметилспиро (3,3) -гептан-2-она
3,52 г (0,04 мол ) 3,3-диметилспиро(3,3) гептан-2-она раствор ют в 50 мл хлороформа и к полученному раствору добавл ют по капл м раствор брома (7,2 г; 0,04 мол ) в 30 мл хлороформа.
Наблюдают обесцвечивание после добавлени калсдой капли. После добавлени растворитель удал ют -при уменьшенном давлении и получают продукт в виде светло-желтой жидкости п 1,5028.
При.мер 3. Получение 4-хлор-2,2,3-триметил-3-изобутанилциклобутанона
0,5 г 2,2,3-триметил-З-изобутанилциклобутанона раствор ют в 30 мл хлороформа и добавл ют 0,4 г сульфурилхлорида. Смесь выдерживают 24 ч при 20°С, растворитель удал ют при уменьшенном давлении,- получают продукт в виде светло-оранжевой жидкости, л20 1Д778.
Пример 4. Аналогично описанным в примерах 1-3 получают следующие соединени :
1 -бром-3,3-диметилспиро (3,5) нонан-2-он (светло-желта жидкость, п 1,5061);
1-бром - 3,3 - диметилспиро(2,3)-гексап-2-он (светло-желта жидкость, п 1,4868),
4-бром-2,2,3 - триметил - 3-фенилдиКлобутанон (светло-л4елта жидкость, п 1,5652),
4-бром - 2,2,3,3,4 - пентаметилциклобутанон (светло-желта жидкость, п 1,4872),
4-бром - 2,2,3-триметил - 3-пропилциклобутанон (п2° 1,4870).
Пример 5. Получение 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновой кислоты, 4-бром,2,2, 3,3-тетраметилциклобутанон (1,0 г полученного по примеру 1) добавл ют к насыщенному раствору карбоната натри (15 мл) и полученную смесь Багревают с обратным холодильником 2,5 ч. Остывший раствор экстрагируют гексаном и водную фазу подкисл ют концентрированной сол ной кислотой. Образовавшийс белый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанола с водой. Выход 70%, т. л. 119-120°С.
Найдено, %: С 67,3; Н 10,0.
C8Hi4O2.
Вычислено, %: С 67,6; Н, 9,9.
Пример 6. Получение 2,2-диметилспиро (2,3)гексанкарбоновой кислоты 1-бром3 ,3-диметилспиро (3,3)-гептан - 2 - он (8,0 г полученного по примеру 2) раствор ют в мета ноле и раствор добавл ют к 15%-ному водному раствору карбоната натри (100 мл). Затем смесь нагревают с обратным холодильником при энергичном пере.мешивании 1 и 3/4 ч. После охлаждени раствор экстрагнруют гексаном и водную фазу подкисл ют концентрированной сол ной кислотой. Полученный светло-желтый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанола с водой. Выход 64%, т. пл. 63-64°С.
Найдено, %: С 70,5; Н 9,5.
C9Hi4O2.
Вычислено, %: С 70,1; Н 9,2. Пример 7. Аналогично описанным в примерах 5 и 6 получают следующие соединени : 2,2-днметилспиро(2,5)октанкарбонова кислота (белое вещество, выход 41%, т. пл. 87-
Найдено, %: С 72,3; Н 9,9.
CiiHi8O2.
Вычислено, %: С 72,5; Н 10,0;
2,2-диметилспиро(2,2)пентанкарбонова кислота (выход 89%, т. пл. 97°С). Найдено, %: С 68,2; Н 8,5.
C8Hi2O2.
Вычислено, %: С 68,5; Н 8,6;
2,2,3-триметил - 3 - фенилциклопропанкарбонова кислота (белое вещество, выход 39%, т. пл. 114°С).
Найдено, %: С 76,1; Н 8,0. С1зН1бО2.
Вычислено, %: С 76,4; Н 7,9; пентаметилциклопропанкарбонова кислота (белое вещество, выход 90%, т. пл. 87- 88°С). Найдено, %: С 68,7; Н 10,6.
СдН1бО2.
Вычислено, %: С 69,2; Н 10,3; . 2,2,3-триметил - 3 - пропилциклопропанкарбонова кислота (выход 40%) Найдено, %: С 70,8; Н 10,7.
CioHi8O2.
Вычислено, %: С 70,6; Н 10,7.
Claims (2)
1. Способ получени циклопропанкарбоновых кислот общей формулы
где Ri CH3,
К2 СНз, CeHs или Ri и Rs вместе образуют полиметиленовую цепочку;
, СНз, отличающийс тем, что,
с целью упрощени и обеспечени безопасности процесса, циклобутанон общей формулы где RI-Кз имеют вышеуказапные значени , галоидируют с последующим кип чением образующегос при этом а-галоидциклобутано-10 на в водном или воднометанольном растворе карбоната натри и выделением свободной кислоты действием минеральной кислоты на 5 образующийс раствор натриевой соли цйКлопропанкарбоновой кислоты.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что талоидирование провод т бромом или хлористым сульфурилом. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. А. П. Мещер ков и И. Е. Долгий. О вли нии температуры на реакцию алкепов с диазоуксусным эфиром в -присутствии сульфата меди как катализатора. Изв. АН СССР, сер. Хим., с. 1874, 1960.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1819573A GB1437832A (en) | 1973-04-16 | 1973-04-16 | Halocyclobutanones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU554809A3 true SU554809A3 (ru) | 1977-04-15 |
Family
ID=10108286
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2014993A SU554809A3 (ru) | 1973-04-16 | 1974-04-10 | Способ получени циклопропанкарбоновых кислот |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5810371B2 (ru) |
BE (1) | BE813520A (ru) |
BR (1) | BR7402924D0 (ru) |
CH (1) | CH589584A5 (ru) |
DD (1) | DD113347A5 (ru) |
DE (1) | DE2417615A1 (ru) |
FR (1) | FR2225407B1 (ru) |
GB (1) | GB1437832A (ru) |
HU (1) | HU168443B (ru) |
IL (1) | IL44599A (ru) |
IT (1) | IT1005785B (ru) |
NL (1) | NL189756C (ru) |
SU (1) | SU554809A3 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1051454A (en) * | 1975-05-21 | 1979-03-27 | Marinus J. Van Den Brink | Process for the preparation of cyclobutanones |
GB1571581A (en) * | 1976-01-06 | 1980-07-16 | Shell Int Research | Process for the preparation of 2-halocyclobutanones and cyclopropane carbolic acids derived therefrom |
DE2638356A1 (de) * | 1976-08-26 | 1978-03-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung vinylsubstituierter cyclopropancarbonsaeureester |
FI780930A (fi) * | 1977-03-31 | 1978-10-01 | Ciba Geigy Ag | Foerfarande foer framstaellning av 2-(2'2'2'-trihalogenetyl)-4-halogencyklobutan-1-oner de medelst foerfarandet framstaellda produkterna och deras anvaendning samt de foer deras framstaellning anvaenda mellanprodukterna |
FI780931A (fi) * | 1977-03-31 | 1978-10-01 | Ciba Geigy | 2-(2'2'-dihalogenvinyl)-och 2-(2'2'2'-trihalogenetyl)-cyklobutanoner foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning |
DE3220730A1 (de) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropan-carbonsaeuren (carbonsaeureestern), neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
US6160134A (en) * | 1997-12-24 | 2000-12-12 | Bristol-Myers Squibb Co. | Process for preparing chiral cyclopropane carboxylic acids and acyl guanidines |
-
1973
- 1973-04-16 GB GB1819573A patent/GB1437832A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-04-05 IT IT42674/74A patent/IT1005785B/it active
- 1974-04-10 DD DD177810A patent/DD113347A5/xx unknown
- 1974-04-10 BE BE1005867A patent/BE813520A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-10 HU HUSE1720A patent/HU168443B/hu not_active IP Right Cessation
- 1974-04-10 IL IL44599A patent/IL44599A/en unknown
- 1974-04-10 JP JP49040129A patent/JPS5810371B2/ja not_active Expired
- 1974-04-10 BR BR2924/74A patent/BR7402924D0/pt unknown
- 1974-04-10 FR FR7412630A patent/FR2225407B1/fr not_active Expired
- 1974-04-10 CH CH502474A patent/CH589584A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-10 SU SU2014993A patent/SU554809A3/ru active
- 1974-04-10 DE DE2417615A patent/DE2417615A1/de not_active Withdrawn
- 1974-04-11 NL NLAANVRAGE7404949,A patent/NL189756C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL189756C (nl) | 1993-07-16 |
IL44599A (en) | 1977-02-28 |
CH589584A5 (ru) | 1977-07-15 |
DE2417615A1 (de) | 1974-11-07 |
NL7404949A (ru) | 1974-10-18 |
DD113347A5 (ru) | 1975-06-05 |
JPS5030846A (ru) | 1975-03-27 |
JPS5810371B2 (ja) | 1983-02-25 |
GB1437832A (en) | 1976-06-03 |
IT1005785B (it) | 1976-09-30 |
FR2225407A1 (ru) | 1974-11-08 |
FR2225407B1 (ru) | 1976-06-25 |
BR7402924D0 (pt) | 1974-11-19 |
IL44599A0 (en) | 1974-06-30 |
BE813520A (fr) | 1974-10-10 |
HU168443B (ru) | 1976-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU633470A3 (ru) | Способ получени цианобензилциклопропан карбоксилатов | |
SU554809A3 (ru) | Способ получени циклопропанкарбоновых кислот | |
KR840000416B1 (ko) | 트리플루오로 메틸페닐 니트로페닐에테르류의 제법 | |
Kipnis et al. | 2-Acyloxyacetylthiophenes | |
Weinshenker et al. | Basic hydrogen peroxide cleavage of a bicyclic ketone. New procedure for a prostaglandin intermediate | |
Wakselman et al. | Functionalization of 1H-perfluoroalkyl chains | |
Alguero et al. | The reaction of diazomethane with double bonds—I: Direct methylation of trisubstituted ethylenes | |
SU795460A3 (ru) | Способ получени 2-оксиминофенил-АцЕТОНиТРилА | |
SU580826A3 (ru) | Способ получени (+)-или-(-)- аллетролона | |
JP3338101B2 (ja) | アリールアクリル酸類及びそれらのエステル類の製造方法 | |
US3803245A (en) | Process for preparing 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid,and intermediate therefor | |
Wailes | The synthesis of the stereoisomeric hexadeca-2, 4-dienoic acids and their isobutylamides | |
SU680641A3 (ru) | Способ получени 3-бромбензальдегида | |
Fletcher et al. | Some derivatives of creosol | |
Manske et al. | A Synthesis of α-Naphthyl-Acetic Acid and Some Homologues | |
Ceylan et al. | Attempted synthesis of 1-pheny-1, 2-cyclohexadiene and Wurtz-like condensation products in the reaction of 1-(2, 3-dibromocyclohex-1-en-1-yl) benzene with zinc | |
SU585808A3 (ru) | Способ получени -амино-2-адамантилуксусной кислоты | |
Oda et al. | New Addition Reactions. V. Dimerization of Diketene | |
SU582243A1 (ru) | Способ получени 2-формил-5,5-диметил-1,3-циклогексадиона | |
SU662545A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметоксибензальдегида | |
SU430095A1 (ru) | Способ получения сульфокислот флуорантена | |
SU763321A1 (ru) | Способ получени -хлоракриловой кислоты | |
SU585151A1 (ru) | Способ получени -хлоркетонов | |
SU685663A1 (ru) | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов | |
SU810693A1 (ru) | Способ получени пентадеканолидов |