SU553933A3 - Способ получени 4-амино-1,2,4триазин-5-онов - Google Patents
Способ получени 4-амино-1,2,4триазин-5-оновInfo
- Publication number
- SU553933A3 SU553933A3 SU2086134A SU2086134A SU553933A3 SU 553933 A3 SU553933 A3 SU 553933A3 SU 2086134 A SU2086134 A SU 2086134A SU 2086134 A SU2086134 A SU 2086134A SU 553933 A3 SU553933 A3 SU 553933A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- hydrazide
- amino
- general formula
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/88—Hydrazones having also the other nitrogen atom doubly-bound to a carbon atom, e.g. azines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ
4-АМИНО-1,2,4 ТРИАЗИН-5-)НОВ
динени , которые в результате внутримолекул рного взаимодействи между 1 гидразидной группой кислоты и активированной кетогруппой агшлгидразоновой группы циклизируютс с образованием аналитически чистых 4-амино-1,2,4-триаэк -5-онов (триазиноны ),
В исходных 2 ашшгидразонах эфира глиоксиловой кислоты И предпочтительно означает водород, а Т -замещенный или 1езамещенный фешш, причем R и Т вместе или каж .дый в отдельности означают неразветвленный .или разветвленный С -С -алкил, особенно QJ -Ол алкил а фенил может быть моно- или полизамещен на неразветвленный или разветвленный Сj -С -алкнл, алкокси- , алкилтногру пу и алкилсульфонил, содержащие 1-4 атома углерода, галоген, особенно фтор, хлор или бром, галогеналкил, галогеналкоксн-группу , содержаише 2-5 атомов галогена и 1-2 атома углерода, ос обенно трифторметил, пентафторэтил и грифтор ,метокси, и кроме того, нитро- , циано- и/или тиоцианогруппу. Из новых 2-ацилгидразонов гидразида глиоксиловой кислоты могут быть названы; 2 ацетилгидразон гидразида фенилглиокси
ловой кислоты,
2 - пропионилгидразон гидразида фенилглиоксиловой кислоты,
2 - пропионилгидразон гидразида 4Ц)торфе-
нилглиоксиловой кислоты, 2 - пропионилгидразон гидразида 3 -метилфторметилфенилглиоксиловой кислоты. 2 - пропионнлгидразон гидразида 3 -трифторметоксифенилглиоксиловой кислоты 2 - пройионилгидразон гидразида 4-метокснфенилглиоксиловой кислоты, 2- ацетилгидразон гидразида трет- упшглиоксиловой кислоты,
2 - адетилгидразон гидразида 3 -метоксифенилглноксиловой кислоты, 2 - ацетилгидразон гидразида 3,4 .щметгоксифенилглиоксиловой кислоты, 2 - ацетилгидразон гидразида 4 -метилтао
фешшглиоксиловой кислоты, 2 - пропионилгидразон гидразида 4 -метил-
сульфонилфенилглиоксиловой кислоты, 2 - пропионилгидразон гидразида 4 -хлорфе
нилглиоксиловой кислоты,
2 - пропионилгидразон гидразида 4-три-,
фторметокоифвнилглиоксиловой кислоты В качестве пол рных органических растврителей могут быть использованы спирты, такие, как этанол, н-пропанол и изопропанол н«-бутанол и изобутанол, амиды кислоты, такие, как диметилформамид или триамид гексаметилфосфорной кислоты, сульфэокиси, такие, как диметилсульфоксид. Дл св зыни воды средства обычно примен ют беэводные порошкообразные карбонагы, сул.|)а или ацетаты щелочных металлов, наи1:ч1мер карбонаты, сульфаты и ацетат натри .
Температура реакции: взаимодействи 2-ацилгидразона эфира глиоксиловой кислоты с гидразингидратом О-50: предпочтительно 0-30 С, а промежуточный продукт нагревают до 60-150,и предпочтительно до 8О-120 С.
Реакцию обычно провод т при нормальном давлении.
Чаще всего на 1 моль исходного 2-«цил гидразона эфира глиоксиловой кислоты берут 1-1,5 моль гидразингидрата и на 1 моль промежуточного 2-ацилгидразона гидразида глиоксиловой кислоты 1-1,2 моль акцептора воды. Промежуточные продукты выдел ют путем охлаждени реакционной смеси до комнатной температуры и от- фнльтровывани выкристаллизовавшегос оска , который промывают небольшим количесвом этанола и пушат, Целевые триазиноны выдел ют в основном таким же образом.
И; маточных растворов путем концент рировани получают дополнительное количество целевого продукта.
Полученные триазиноны могут быть ис- пользовань непосредственно без дальнейшей очистки.
Пример,. 234г (1 моль) 2.-ацетилгндразЪна эфира фенилглиоксиловой киолоты , т.пл. 88 С, суспендируют в 1,5 л этанола и, размешива , в течение 20 мин при комнатной температуре, добавл ют 75г (1 моль) гидразингидрата. наблюда повышение температуры С и образование
. прочного, слегка окрашенного в желтый цвет раствора, из которого через короткий промежуток времени начинают выдел тьс: кристаллы. После размешивани в течение 4 час при комнатной температуре отфильтрвывают осадок, промывают его небольшим количеством этанола, сушат и получают 180 г (82%) 2-ацетилгидразона гидразида фенилглиоксиловой кислоты, т.пл. 177
175 (о,8 моль) 2-ацетилгидразона гидразида фенилглиоксиловой кислоты раствор ют в 2 л этанола и нагревают 12 час до кипени с обратным -холодильником, охлаждают , отфильтровьтают осадок, маточный раствор частично упаривают, охлаждают , отфильтровьшают осадок и хорошо промьтают водой. Оба осадка сушат и получают 123 г (76%) 4-амино-3-метил-6 -фенил- 1.2,4-триазин-5- {4Н) -она, т.пл. 167-169 С.
При проведении реакции в присутствии 66 г (О,8 моль) безводного ацетата натри выход повышаетс до 148г (92%), температура плавлени не измен етс .
Пример2.В котел с мешалкой емкостью 50О л подают 262 г (325 л) изопропанола и 84 кг (359 моль) 2-ацетилгидразона этилового эфира фенилглиоксилсдаой кислоты, в течение 30 мин при комнатной температуре добавл ют 27 кг (540 моль) гидразингидрата, перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, образсжавшийс 2-ацетилгидраз6н гидр зида фенилглноксиловой i кислоты отсасывают и центрифугируют.
В котел с мешагасой е состью 1200 л подают 455 кг (570л) н-пропанола, 31,3 кг (381,7 моль) ацетата натри и 84 кг влажного после центрифугировани 2тилгидраэона гидразида фенилглиоксиловой кислоты, нагревают др 9S-10O С и размеО
.гС-ЙМН-Ша
.Г - „ .
3 -NH-COBi
шивают 20 час при этой температуре. ГГооле охлаждени до 5-10 С отсасывают осадок , два раза промывают его водой и сушат при 6О С.
Маточный раствор упаривают, в в зко-текучую смесь кристаплсв и маточного раствора добавл ют воду, отфильтровывают осадок, хорошо промьшают его водой и сушат .
Получают (69% в пересчете на 2-адетилгидразон этилового эфира фенилглноксшк зоей кислоты) 4-амино-З-метил-6-фенш1- 1,2,4-триазин-5- (4Н)-она, т.пл. 16О-163°С,
Аналогичным образом получают промежуточные (см. табл. 1) и целевые (см.табл. 2) продукты
Таблица 1
т. Ш1., С
S«5
159
140
Таблица 2
7
н .«.cccHg)
553933
8 Продолжение таблицы 2
113-114
№з)
СН,
OoN ч/
CHjOСНзО
CF,0-p
СН,
С1
Продолжение табли щ.1 2
140
68
178
140
78
87
169
79
189-191
7О
2О9
69
233
6О
220
129
Claims (2)
- 79 , ч .. iii .r, J ,... Формула изобретени Способ получени 4-амино-1,2,4-.триаЗИН-5-ОНОВ общей формулы 1 Y N-KHj К - водород или алкил; Rj - алкил или замещенный или не замещенный фенил, путем взаимодействи 2-ацетилгндразона эфира глиоксиловой кислоты общей формулы И -R -C-COOT N-NH-COR в которой 1 и Rj имеют вышеуказанные значени ; R - алкил, содержащий до 4 атоj3 мов углерода,с гидразингидратом в среде пол рного органического растворител , о щ и и с тем, что, с целью овдйжи выхода и чистоты целевого про дуКта ,образовавшийс 2-ацетилгидразон гидразида глиоксиловой кислоты общей формулы Щ Rg-C-C-l li-lfHg (ЗОК1 где Т и Rj - как указано выше, выдел ют и нагревают до 60-150°С.
- 2. Способ по п. 1, отличающийс тем,что нагревание провод т в присутствии св зывающего воду средства, например , безводного ацетата натри .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2364474A DE2364474C3 (de) | 1973-12-24 | 1973-12-24 | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminol,2,4-triazin-5-onen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU553933A3 true SU553933A3 (ru) | 1977-04-05 |
Family
ID=5901917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2086134A SU553933A3 (ru) | 1973-12-24 | 1974-12-20 | Способ получени 4-амино-1,2,4триазин-5-онов |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3959372A (ru) |
| JP (1) | JPS5747907B2 (ru) |
| AT (1) | AT337707B (ru) |
| BE (1) | BE823760A (ru) |
| BR (1) | BR7410769D0 (ru) |
| CH (2) | CH615428A5 (ru) |
| CS (1) | CS179931B2 (ru) |
| DD (1) | DD118645A5 (ru) |
| DE (1) | DE2364474C3 (ru) |
| DK (1) | DK137726C (ru) |
| FR (1) | FR2256163B1 (ru) |
| GB (1) | GB1447337A (ru) |
| HU (1) | HU172753B (ru) |
| IE (1) | IE40343B1 (ru) |
| IL (1) | IL46298A (ru) |
| IT (1) | IT1027955B (ru) |
| LU (1) | LU71540A1 (ru) |
| NL (1) | NL186513C (ru) |
| PL (1) | PL92416B1 (ru) |
| SU (1) | SU553933A3 (ru) |
| YU (1) | YU341974A (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254146B (zh) * | 2013-05-31 | 2015-08-12 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 苯嗪草酮的制备方法 |
| CN113896689B (zh) * | 2020-06-22 | 2024-02-27 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 苯嗪草酮的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH375369A (de) * | 1958-09-23 | 1964-02-29 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung substituierter Aminosäurehydrazide |
| US3886211A (en) * | 1968-12-10 | 1975-05-27 | Ciba Geigy Corp | Carboxylic acid hydrazide derivatives |
-
1973
- 1973-12-24 DE DE2364474A patent/DE2364474C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-12-11 US US05/531,637 patent/US3959372A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-12-20 DD DD183284A patent/DD118645A5/xx unknown
- 1974-12-20 IT IT30909/74A patent/IT1027955B/it active
- 1974-12-20 CH CH1709074A patent/CH615428A5/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 LU LU71540A patent/LU71540A1/xx unknown
- 1974-12-20 IL IL46298A patent/IL46298A/xx unknown
- 1974-12-20 SU SU2086134A patent/SU553933A3/ru active
- 1974-12-23 PL PL1974176819A patent/PL92416B1/pl unknown
- 1974-12-23 GB GB5538574A patent/GB1447337A/en not_active Expired
- 1974-12-23 CS CS7400008974A patent/CS179931B2/cs unknown
- 1974-12-23 IE IE2656/74A patent/IE40343B1/xx unknown
- 1974-12-23 AT AT1029074A patent/AT337707B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 YU YU03419/74A patent/YU341974A/xx unknown
- 1974-12-23 HU HU74BA00003181A patent/HU172753B/hu unknown
- 1974-12-23 DK DK677174A patent/DK137726C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 BE BE151855A patent/BE823760A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 BR BR10769/74A patent/BR7410769D0/pt unknown
- 1974-12-23 NL NLAANVRAGE7416797,A patent/NL186513C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-24 JP JP49147710A patent/JPS5747907B2/ja not_active Expired
- 1974-12-24 FR FR7442657A patent/FR2256163B1/fr not_active Expired
-
1979
- 1979-04-17 CH CH360379A patent/CH617669A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL46298A0 (en) | 1975-03-13 |
| DD118645A5 (ru) | 1976-03-12 |
| NL186513C (nl) | 1990-12-17 |
| AT337707B (de) | 1977-07-11 |
| DK137726C (da) | 1978-10-02 |
| BE823760A (fr) | 1975-06-23 |
| JPS5095222A (ru) | 1975-07-29 |
| HU172753B (hu) | 1978-12-28 |
| IT1027955B (it) | 1978-12-20 |
| PL92416B1 (ru) | 1977-04-30 |
| CS179931B2 (en) | 1977-12-30 |
| GB1447337A (en) | 1976-08-25 |
| CH617669A5 (ru) | 1980-06-13 |
| FR2256163B1 (ru) | 1978-07-21 |
| DE2364474A1 (de) | 1975-06-26 |
| DK677174A (ru) | 1975-08-25 |
| ATA1029074A (de) | 1976-11-15 |
| IE40343L (en) | 1975-06-24 |
| NL7416797A (nl) | 1975-06-26 |
| IE40343B1 (en) | 1979-05-09 |
| JPS5747907B2 (ru) | 1982-10-13 |
| DK137726B (da) | 1978-04-24 |
| US3959372A (en) | 1976-05-25 |
| CH615428A5 (ru) | 1980-01-31 |
| BR7410769D0 (pt) | 1975-09-02 |
| DE2364474B2 (de) | 1979-02-15 |
| YU341974A (en) | 1982-02-28 |
| DE2364474C3 (de) | 1979-10-11 |
| LU71540A1 (ru) | 1975-08-20 |
| IL46298A (en) | 1978-01-31 |
| FR2256163A1 (ru) | 1975-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU433681A3 (ru) | Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов | |
| US4014890A (en) | Process for preparing indole derivatives | |
| SU553933A3 (ru) | Способ получени 4-амино-1,2,4триазин-5-онов | |
| JPS612757A (ja) | ２−アミノ−５−ニトロフエノ−ル誘導体の製造方法 | |
| US3666758A (en) | Process for the production of 2-aryl-v-triazoles | |
| US4868301A (en) | Processes and intermediates for the preparation of oxophthalazinyl acetic acids having benzothiazole or other heterocyclic side chains | |
| JP2973143B2 (ja) | ３−アシルアミノ−６−フェニルオキシ−７−アルキルスルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オンまたはその塩の製造法 | |
| US4355189A (en) | Process for the preparation of 4-phenoxyphenols | |
| JP4026233B2 (ja) | ４，５−ジクロロ−６−（α−フルオロアルキル）ピリミジンの製法 | |
| SU847920A3 (ru) | Способ получени производных -( -пира-зОлил)-пиРидАзиНА или иХ СОлЕй C фАРМАцЕВТи-чЕСКи пРиЕМлЕМыМи КиСлОТАМи | |
| RU1838309C (ru) | Способ получени производных хиназолина или их формацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей | |
| US4057546A (en) | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-ones | |
| JP2719742B2 (ja) | フェニルチアゾール誘導体 | |
| US20220041593A1 (en) | Synthesis for 3-bromo-5-(2-ethylimidazo[1, 2-alpha]pyridine- 3-carbonyl)-2-hydroxybenzonitrile | |
| JP2527587B2 (ja) | Ｏ−スルホニル−ｎ−（クロロピラゾリル）アミドオキシムの製造方法 | |
| US4611064A (en) | Preparation of indole derivatives | |
| CA2334220A1 (en) | Process for the preparation of a 3(2h)-pyridazinone- 4-substituted amino- 5-chloro- derivative | |
| US4092311A (en) | Hypotensive alkyl-3-[6-(aryl)-3-pyridazinyl]-carbazates | |
| US5179211A (en) | Process for the preparation of indoles | |
| US4133955A (en) | Process for the production of 2-equivalent yellow couplers | |
| JPS6331472B2 (ru) | ||
| US5905152A (en) | Preparation of aminomethyl-phenylimidazoles | |
| JPH05125072A (ja) | ３−アシルアミノ−６−フエニルオキシ−７−アルキル スルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オン 誘導体またはその塩の製造法 | |
| JP3951432B2 (ja) | 複素環アゾメチン色素の製造方法 | |
| US5336780A (en) | 5-amino-1-hydroximoyl pyrazoles |