Предлагаютс новые 4Н -циклопента ( К , ,т)фенантридин-5,9-дионы общей форм лы I гдеХ и Y - одинаковые или различные водород или аминогруппа, которые могут быть использованы в синтезе орган1гческих пигментов. В литературе описаны различные полицик лические амины, используемые в синтезе красителей . В частности известны аминофенант ридины общей формулы где J и RP - водород, карбоксильна группа или R и R вместе образуют группу - NH-C -, причем R. и одновременно н могут быть карбоксильной группой; Rj - водород или аминогруппа, которые получают нитрованием азотной кислотой дифеновой кислоты общей формулы где R и R.. - водород или карбоксильна группа, причем R. и могут быть одновременно карбоксильной группой, с последующим восстановлением получаемой нитродифенилкарбоновой кислоты и одновременной или последующей циклизацией и вьщелением целевого продукта известными методами, которые наход т применение в синтезе лишь водорастворимых диазокрасителейКовые соединени -4Н -циклопента (К jf.,tn )фенантридин-5,9-дионы общей формулы I в отличие от своих ближайщих анало- гов, описанных выше, могут найти применение не только в синтезе водорастворимых азокрасителей, но и в синтезе органических пигментов, окрашивающих различные матери алы, например по ивинилхлоридную пленку или резину, Б желтый цвет. Новые соединени общей формулы I где X и Y имеют указанные значени ; X и Y одинаковые или различные, водород или литрогруппа, получают восстановлением железом в в ной среде, в которой может также присутс вовать растворитель, при рН, равном 6 или выше, 5-нитро-4-карбоксифлуорен-9-она о щей формулы II , а полученный при этом 5-амино-4-карбоксифлуорен-9-он обшей фо /Iyлы 11 циклизуют путем обработки сол ной или серной кислотой. Целевой продукт вылел ют известными методами с выходам до 8О%. Пример 1.К 40 г железного порошка прибавл ют 14 г хлористого аммони и 16О мл воды и нагревают на вод ной ба не в течение 1О мин. Затем при энергично перемешивании порци ми ввод т суспензию содержащую 1О г 2,5,7-тринитрофлуорен-9 -он-4-карбоновой кислоты, 4О мл воды и 20 мл 20%-ного раствора аммиака, в теч ние 1-1,5 час, поддержива рН 8, прибавл ют 10 мл 10%-ного раствора гидрата окиси натри и фильтруют. Шлам обрабатывают два раза по 50 мл 10%.-ным раствором гидрата окиси натри при нагревании. Фильтраты объедин ют , подкисл ют сол ной кислотой до рН 4-5, при этом выпадает продукт желтого цвета, его отфильтровывают, промывают водой и сушат при 110 С. Получают 4,9 г (70%) 2,7-диамино-4 Н -циклопента ( К,,т )фенантридин-5,9-диона . Пример 2. К15г протравленного железного порошка при перемешивании добавл ют по капл м раствор 10 г 5-нитрофлуоренон-4-карбоновой кислоты в 150 мл 20%ного спирта, устанавливают значение рН 6-7 и размешивают при кипении до полного исчезновени нитросоединени . Затем прибавл ют 30 мл 5%-ного раствора аммиака, отфильтровывают раствор 5-аминофлуоренон-4-к-арбоновой кислоты от катализатора и обрабатывают 30 мл 10%-ной сол ной кислоты. При этом выпадает осадок, котррый отфильтровывают , промывают водой и сушат при 70 С, Получают 6,4 г (80%) 4Н-диклопента (k, , л1)фенантридин-5,9-диона. Найдено, %: С 76,2; Н 3,4; N 6,3. .NQ, Вычислено, % С 76,1; Н 3,2; N 6,3. Пример 3.5г 2,5-динитрофпуоре нон-4-карбоновой кислоты подвергают восстановлению аналогично примеру 1. Полученный раствор натриевой соли 2,5-диаминофлуоренон-4-карбоновой кислоты обрабатывают концентрированной серной кислотой, отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 95°С. Получают 3,5 г сернокислой соли 2-амино-4И -циклопента (К, Е, tn ) фенантридин-5,9-диона . Найдено, %: С 71,4; Н 3,6; N 12,1. . Вычислено, %: С 71,2; Н 3,4; N 11,9. Пример 4. 80 г железного порошка, 28 г хлористого аммони и 320 мл воды нагревают на вод ной бане в течение 10 мин. Затем при энергичном перемешивании порци ми приливают раствор 2О г 2,5,7-тринитрофлуорен-9-он-4-карбоновой кислоты в 200 мл 2%-ного раствора гидрата окиси натри в течерше 1,5-2 час, поддержива рН 8-9. Прибавл ют 50 мл 10%-ного раствора шелочи, отфильтровывают раствор натриевой соли 2, ,5,7-тринитрофлуорен-9-он-4-карбоновой кислоты от шлама. Шлам обрабатывают два раза по 50 мл 10%-ным раствором шелочи, при нагревании фильтраты объедин ют, обрабатывают сол ной кислотой до рН 7, при этом выпадает продукт желтого цвета, его отфильтровывают , промывают водой и сушат при 110°С. Получают 1О,2 г 2,7-диамино-4 Н -циклопента{ К, , m )фенантридин-5,9-циона (73% от теоретического). Найдено, %: С 66,7; Н 3,9; N 16,5. C HgNjO. Вычислено, %: С 66,9; Н 3,6; N16,7 Как уже отмечалось, новые соединени наход т применение в синтезе органических пигментов, окрашивающих материалы в желтый цвет. Использование 4Н -циклопента( K,,tTi фенантридин-5,9-дионов общей формулы 1 в синтезе органических пигментов. Пример 5. 2,65 г 2,7-диамино-4Н -циклопента (и, Е, m ) фенантридин-5 ,9-диона размешивают 1 час при с 18 мл воды, внос т 5 мл концентрированно сол ной кислоты, охлаждают до 10 Си прибавл ют 4,2 -мл 30%-ного раствора нитрата и прибавл ют 4,2 мл 30%-ного раствора нитрита натри . Суспензию тетразосоедине- ни размешивают 2 час. 3,85 г анилида ацетоуксусной кислоты раствор ют в 5 г 2О%-ного раствора едкого натра, добавл ют 10 мл воды и 10 мл моноэтилового эфира этиленгликол , 0,15 г продукта взаимодействи 1 моль октадецилового спирта с 20 моль окиси этилена и высаживают арилид 4,5 г уксусной кислоты. В суспензию арилвда прибавл ют суспензию диазосоставл ющей, поддержива значение рН 4,5. Сочетание заканчиваетс через 30 мин. Пигмент нагревают 1 час при 95 С, отфильтровывают , промывают водой и сушат при 60 С. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку и резину в желтый цвет,
натри .
3,94 г лл- ксилидида ацетоуксусной кислоты раствор ют в 20 мл 5%-ной щелочи добавл ют 0,1 г продукта взаимодействи 1 моль октадецилового спирта с 20 моль окиси этилена и высаживают арилид уксусной кислотой.
В суспензию арилида прибавл ют диазосоединение , поддержива значение рН 5. Сочетание заканчиваетс через 1 час. Пигмент отфильтровывают, промывают и сушат при 80 С. Пол гченный пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.
Пример 6. 2,63 г 2,7-диамино-4Н-циклопента (К , , )7) фенантридин-5,9- -диона размешивают 2 час при 70 С с 15 мл воды, добавл ют 5,5 мл концентрированной сол ной кислоты, охлаждают до О С