SU537616A3 - Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта - Google Patents

Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта

Info

Publication number
SU537616A3
SU537616A3 SU1959476A SU1959476A SU537616A3 SU 537616 A3 SU537616 A3 SU 537616A3 SU 1959476 A SU1959476 A SU 1959476A SU 1959476 A SU1959476 A SU 1959476A SU 537616 A3 SU537616 A3 SU 537616A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
cobalt molybdate
acrylic acid
hours
cobalt
Prior art date
Application number
SU1959476A
Other languages
English (en)
Inventor
Эрпенбах Хайнц
Германн Клаус
Лорк Винфрид
Принц Петер
Original Assignee
Хехст Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хехст Аг (Фирма) filed Critical Хехст Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU537616A3 publication Critical patent/SU537616A3/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/882Molybdenum and cobalt
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61Surface area
    • B01J35/612Surface area less than 10 m2/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/633Pore volume less than 0.5 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03Precipitation; Co-precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

тимальнои селективности, а также длительного срока службы н необходимой твердости. При более значнтел1)Ны.х пелигннах поверхности хот  и новышаетс  активность (нревращение исходного вещества, нанример акролеина ), но снижаютс  твердость и селективность , в то врем  как при меньших величинах поверхности снижаетс  активность катализатора . Так, сравнительные примеры 3-8 показывают, что вариант проведени  процесса не но изобретению дает катализаторы с ухудшенными свойствами.
Пример 1. Добавлением аммиачного раствора из 384 г гептамолибдата аммони  (ЫН4)бМо7О24-4Н2О в 549 г воды к раствору из 665 г нитрата кобальта Со(ЫОз)2-6Н2О в 648 г воды при температуре 60°С и посто нной величине рН в пределах 4,2-4,4 осаждают осадок молибдата кобальта. Атомное соотношение Со:Мо при осаждении составл ет 1,05:1. Полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 150°С. После сушки молибдат кобальта подвергают термообработке при 500°С свыше 16 час, затем измельчают , смешивают с 2-5 вес. % графита и формуют на прессе в таблетки размером 4X5 мм. Затем таблетки спекают при 600°С в течение 8 час; внутренней поверхности 5,8 и до объема пор 0,15 мл/г.
200 мл приготовленного таким путем катализатора на основе молибдата кобальта загружают в обогреваемый солевой ванной реактор длиной 1 м и диаметром 25 мм. На катализатор при температуре солевой ванны 375°С ежечасно подают смесь из 27 нл акролеина , 42 нл кислорода, 345 нл азота и 105 нл вод ного пара. Выход шие из реактора продукты конденсируют и анализируют. Получают 41 г/час акриловой кислоты.
Превраш;ение акролеина составл ет 53%, селективность 89,5% и производительность катализатора 205 г/л кат-час акриловой кислоты .
Пример 2. 34 л приготовленного по примеру 1, но прокаленного только в течение 7 час при 600°С, имеющего внутреннюю поверхность 6,6 и объем пор 0,15 мл/г катализатора загружают в обогреваемый солевой ванной реактор из 31 трубы с длиной по 2,50 мне диаметром по 25 мм.
При температуре солевой ванны 385°С на катализатор ежечасно подают смесь из 4,36 нм акролеина, 7,42 нм кислорода, 50 нм двуокиси углерода (окиси углерода) и 10,9 нм вод ного пара. Ежечасно 7480т получающейс  акриловой кислоты удал ют при промывке водо продуктов реакции, в то врем  как непревраш,енный акролеин с циркулирующим газом снова подают в реактор. При конверсии акролеина 58% селективность по акриловой кислоте составл ет 90,5%. Производительность катализатора составл ет 220 г/л кат-час акриловой кислоты. Спуст  6 мес цев работы еще не обнаружено снижение активности катализатора.
Пример 3 (примеры 3-8  вл ютс  сравнительными ).
В растворах при осаждении атомное отношение Со:Мо согласно уровню техники устанавливают точно 1:1. Дл  этого ввод т раствор из 634 г нитрата кобальта в 648 г воды и осаждают при 60°С с сохранением величины рП от 4,2 до 4,4 при помощи аммиачного раствора из 384 г гептамолибдата аммони  в
0 549 г воды. Затем работают, как а .примере 1, Па изготовленном таким путем катализаторе с поверхностью 6,5 и с объемом пор 0,17 мл/г получают 40,5 г/час акриловой кислоты при превращении акролеина 58%. Это
5 соответствует селективности только 79% при производительности 203 г/л кат-час акриловой кислоты. П р и м ер 4. В растворах при осаждении атомное отношение Со:Мо 1,1:1. В соответствии с этим из раствора 698 г нитрата кобальта в 648 г воды осаждают при 60°С при посто нной величине рН от 4,2 до 4,4 аммиачным раствором 384 г гептамолибдата аммони  в 549 г
5 воды. Затем полученный осадок обрабатывают , как в примере 1. Полученный катализатор имеет поверхность 6,2 , с объемом пор 0,14 мл/г и при конверсии акролеина 54% дает 37 г/час акриловой кислоты, в соответсто ВИИ с селективностью только 77,5%, при производительности 185 г/л кат-час акриловой кислоты.
Пример 5. Работают, как в примере 1, но к аммиачному раствору гептамолибдата аммони  добавл ют такое количество аммиака, чтобы при осаждении рН составл ло 6--7. Обработанный затем согласно примеру 1 катализатор имеет поверхность 6,7 , объем пор 0,18 мл/г и по сравнению с приготовленным по изобретению катализатором значительно меньшую прочность на истирание, как это видно из разлол ени  катализаторных таблеток после нескольких дней работы. Катализатор дает 39 г/час акриловой кислоты при
5 конверсии акролеина 61%, -в соответствии «т селективностью 72,2%, и производительность 195 г/л кат-час акриловой кислоты.
Пример 6. Работают, как в примере 1. Однако аммиачный раствор гептамолибдата
0 аммони  содержит только такое количество аммиака, чтобы при осаждении поддерживалась величина рН 3,5. Полученный при последующей обработке по примеру 1 катализатор имеет поверхность 5,6 , объем пор
5 0,16 мл/г и имеет также лищь ограниченную прочность на истирание. С 32 г/ час акриловой кислоты достигают превращени  акролеина 46% при селективности 78,6% и при производительности 160 г/л кат-час акриловой кис0 лоты.
Пример 7. Работают, как в примере 1. Только последующее спекание таблетированного катализатора провод т при 600°С лишь 4 часа, причем в готовом катализаторе по5 верхность составл ет 9,6 и объем пор
0,25 ыл/г. Катализатор с этой поверхностью имеет меньшую механнческую прочность, чем приготовленные по примеру 1 и 2 катализаторы . В проведенном по примеру 2 опыте катализатор дает 7100 г/час акриловой кислоты при конверсии акролеина 60%. Это соответствует селективности 82,9 и производительности 20В г/л кат-час акриловой кислоты. Опыт пришлось прервать уже через 18 дней, так как катализатор разрушилс .
Пример 8. Работают, как в примере 1. Последуюш,ее спекание таблетнрованного катализатора при 600°С продолжают 12,5 час, причем готовый каталнзатор имеет поверхность 3,0 и объем пор 0,08 мл/г. Кроме меньшей прочности на истнрание, на этом катализаторе получают при осуш,ествлении оныта по примеру только 14 г/час акриловой кислоты при конверсии акролеина 28%- Отсюда получаетс  селективность 56.6% и производительность 70 г/л кат-час акриловой
кислоты.
Услови  процесса и результаты приведены в таблнце.

Claims (2)

1. Способ приготовлени  катализатора на основе молибдата кобальта путем осаждени  молибдата кобальта из водных растворов соли кобальта, соединени  молибдена и аммиака при температуре 60°С и значении рН не более 7, с последуюшим фильтрованием, промывкой и сушкой осадка при температуре не ниже 100°С, термообработкой, измельчением, формованием и многочасовым спеканием молибдата кобальта, отличаюш,ийс  тем, что, с целью получени  катализатора, обладающего высокой селективностью, осаждение молибдата кобальта провод т при значении рН 3,8-6,0, предпочтительно 4,0-4,4, и атомным соотношением Со:М.,05: 1.
2. Снособ по п. 1, от л ич а юш.ий с  тем, что осадок сушат при температуре ПО-
170°С, просушенный молибдат кобальта нодвергают термообработке при 250-550°С, выдерживают 12-20 час и далее спекают в течение 6-10 час при 500-700°С до внутренней поверхности катализатора 4-8, предпочтительно5-7 , и объема пор 0,1-0,2 мл/г.
SU1959476A 1972-09-05 1973-09-04 Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта SU537616A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2243583A DE2243583C3 (de) 1972-09-05 1972-09-05 Verfahren zur Herstellung eines Kobaltmolybdat-Katalysators

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU537616A3 true SU537616A3 (ru) 1976-11-30

Family

ID=5855542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1959476A SU537616A3 (ru) 1972-09-05 1973-09-04 Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3843555A (ru)
JP (1) JPS577775B2 (ru)
BE (1) BE804267A (ru)
CA (1) CA1008058A (ru)
DD (1) DD105134A5 (ru)
DE (1) DE2243583C3 (ru)
FR (1) FR2197650B1 (ru)
GB (1) GB1397998A (ru)
IT (1) IT996131B (ru)
NL (1) NL7312209A (ru)
SU (1) SU537616A3 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471554C2 (ru) * 2008-06-02 2013-01-10 Ниппон Каяку Кабусики Кайся Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4002696A (en) * 1975-06-30 1977-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Oxidative dehydrogenation of olefins over a high activity cobalt-molybdate catalyst
US4055514A (en) * 1976-03-15 1977-10-25 Merck & Co., Inc. Catalyst for preparation of 4-cyanothiazole
FR2364061A1 (fr) * 1976-09-14 1978-04-07 Rhone Poulenc Ind Nouveau catalyseur pour la preparation d'aldehydes a-b insatures par oxydation d'olefines en phase gazeuse et son procede de preparation
US4388223A (en) * 1981-04-06 1983-06-14 Euteco Impianti S.P.A. Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same
ATE34744T1 (de) * 1982-02-12 1988-06-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur herstellung von ketopantolacton.
JP2020049425A (ja) * 2018-09-27 2020-04-02 国立大学法人東京工業大学 触媒の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471554C2 (ru) * 2008-06-02 2013-01-10 Ниппон Каяку Кабусики Кайся Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты

Also Published As

Publication number Publication date
GB1397998A (en) 1975-06-18
DE2243583A1 (de) 1974-03-14
FR2197650A1 (ru) 1974-03-29
DD105134A5 (ru) 1974-04-12
BE804267A (fr) 1974-02-28
FR2197650B1 (ru) 1982-07-09
DE2243583B2 (de) 1979-02-22
CA1008058A (en) 1977-04-05
IT996131B (it) 1975-12-10
JPS577775B2 (ru) 1982-02-12
JPS4965395A (ru) 1974-06-25
NL7312209A (ru) 1974-03-07
DE2243583C3 (de) 1979-12-20
US3843555A (en) 1974-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100277241B1 (ko) 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산의 제조방법
US3415760A (en) Two stage heat treatment of cobalt molybdate catalysts
SU537616A3 (ru) Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта
US3846341A (en) Process for manufacturing iron molybdate catalysts of high strength and the use of the resulting catalysts in the catalytic oxidation of alcohols to aldehydes
US3786000A (en) Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
US3408309A (en) Fe, mo, co, and w mixed oxides as oxidation catalysts
JPS6121208B2 (ru)
KR100513664B1 (ko) 프로필렌의 부분 산화 반응용 촉매의 제조 방법
CN113083284B (zh) Mo-V-Te-Sb-Nb-O催化剂、其制备方法与应用
US3980709A (en) Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes
US4008179A (en) Catalyst composition
US4085122A (en) Production of maleic anhydride using a mixed-oxide oxidation catalyst containing vanadium and pentavalent phosphorus
CN111375428B (zh) 一种制备硫化型加氢催化剂的工艺方法
US4469810A (en) Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst
US3985800A (en) Process for the manufacture of acrylic acid
US3755458A (en) Oxidation of propylene and isobutene to unsaturated aldehydes
EP0113156A1 (en) Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst
JP3710944B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒、その製造法、およびメタクリル酸の製造方法
EP0639404A1 (en) Process for producing methacrylic acid synthesis catalyst
US4000177A (en) Catalysts and processes for the preparation of unsaturated nitriles
US3624146A (en) Process for the production of acrylic acid from propylene
US3403112A (en) Process for producing a mixed oxide oxidation catalyst having improved selectivity
SU677658A3 (ru) Способ получени гексаметиленимина
SU709163A1 (ru) Способ получени катализатора дл конверсии окиси углерода
JPS5951849B2 (ja) モリブデンの酸化物と他の金属の酸化物とを基にした触媒の製造方法