SU531489A3 - Полимерна композици - Google Patents

Полимерна композици

Info

Publication number
SU531489A3
SU531489A3 SU2085277A SU2085277A SU531489A3 SU 531489 A3 SU531489 A3 SU 531489A3 SU 2085277 A SU2085277 A SU 2085277A SU 2085277 A SU2085277 A SU 2085277A SU 531489 A3 SU531489 A3 SU 531489A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
stabilized
tert
butyl
dione
diazadispiro
Prior art date
Application number
SU2085277A
Other languages
English (en)
Inventor
Э.Рами Честер
Дж.Лузи Джон
Original Assignee
Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба-Гейги Аг (Фирма) filed Critical Циба-Гейги Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU531489A3 publication Critical patent/SU531489A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/06—Cobalt compounds
    • C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
    • C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/02—Iron compounds
    • C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Изобретение относитс  к стабилизации свойств и качества полимерной композиции к предотвращению потери цвета и возникно вени  хрупкости под воздействием света, в частности ультрафиолетовых лучей. Известно, что актиничное излучение, в частности, в близкой к ультрафиолетовой области спектра отрицательно вли ет как на внешний вид, так и на свойства органических полимеров. Так, например, обыкновенно бесцветные или слегка окрашенные полиэфиры желтеют под воздействием солнечного света -аналогично целлюлозным продуктом, например ацетату целлюлозы. Под воздействием актиничных лучей полистирол тер ет цвет и ломаетс , одновременно тер   желательные физические свойства виниловые смолы, в частности ПВХ и поливинилацетат , разрушаютс  и покрываютс  п тнами. Скорость окислени  кислородом воздуха полиолефинов, например полиэтиле на и полипропилена, существенно повышаетс  под воздействием . Известны полимерные композиции, содержащие в качестве стабилизирующей добавки пиперидиназины. Предлагаетс  композици , содержаща  в качестве стабилизатора О,1-2 вес.% замещенных пиперазиндионкарбоновых кислот или их металлических солей общей формулы I где и и р,, независимо один от другогоетил или этил, или вместе с атомом глерода, с которым они св заны, - цикопентильное или циклогексильное кольцо, езамещенное или замещенное метильной руппой; п. - целое число от 1 до 12; м - водород, диалкилолово или металл выбранный из группы, включающей барий, никель, марганец, кальций, цинк, натрий, кобальт, олово, литий, калий, магний и алюминий; тп - 1-4, причем значение тп соответствует валентности М, Под выражение алкил, обозначенным символами R и Т1, следует понимать метил или этил, предпочтительно метил. К циклоалкильным груп пам относ тс  циклогексил, циклопентил, 2-метил, 3-метил, 4-метилциклогексил, 2-метил и 3-метилциклопентил, предпочтительны циклогексил и 2-метилциклогжсил . В соединении структурной формулы I предпочтительно Ti - целое число от 1 до 1О, лучше Т) 1-1О, тп 1 или 2, причем в качестве М предпочтительны водород, никель, кобальт и марганец. Замещенные пиперазиндионкарбоновые кислоты и их металлические соли, соответ ствуюшие структурной формуле I, могут примен тьс  в сочетании с другими светостабилизаторами , например с 2-( 2-оксифенил )-бензотриазолами, 2-оксибензофенонами , комплексами никел  и бензоатами. Соединени ми структурной формулы I могут быть стабилизированы гомополимеры сополимеры и их смеси, например виниловые смолы, полученные путем полимеризации виниловых галогенидов или сополимеризацией виниловых галогенидов с ненасы- щенными полимеризующимис  соединени ми например виниловыми сложными эфирами, oi, р - ненасыщенными кислотами, oL jb-ненасыщенньгми сложными эфирами, oL,f -ненасыщенными кетонами, oi., / - нена сыщенными альдегидами и ненасыщенными углеводородами, как бутадиены и стирол; поли- сС -олефинами, в частности полиэтиленами высокой и низкой плотности, поперечно-сщитым полиэтиленом, полипропиленом , поли-(4-метилпентенод -1) и другими подобными соединени ми, включа  сополимеры d -олефинов, как этиленпропиле новые сополимеры и др; диенами, как полибутадиен, полиизопрен и др., включа  сополимеры с другими мономерами; полиуретанами , например, полученными из поли олов и органических полиизоцианатов; полиамидами , как полигексаметиленадипамид и поликапролактам; сложными полиэфирами в частности полиэтилентерефталатами; поликарбонатами , например, полученными из бисфенола А и фосгена; полиацетал ми, как полиэтилен терефталатполиацеталь; полистиролом , полиэтиленоксидом; полиакри ами, как полиакрилонитрил; полифенилеоксидами , полученными, в частности, из 2,6-диметилфенола, и др. соединени , сопоимерами , например сополимеры полистиола , содержащие сополимеры бутадиена и стирола, и сополимеры, полученные путем ополимеризации акрилонитрила, бутадиена и/или стирола. К другим материалам, которые могут быть стабилизированы соединени ми структурной формулы I , относ тс  смазочные масла типа сложных эфиров алифагическо™ го р да, т. е, ди-(1,2-этилен)-азелат, пентаэритритол-тетракапроат и др.; животные и растительные масла и жиры например льн ное масло, жир, тальк, л$фд, арахисовое масло, рыбий жир, касторовое, пальмовое , кукурузное, хлопковое масла и др.; углеводородные продукты, в частности бензин , минеральное масло, мазут, высыхающее масло, охлаждающие жидкости, воски. смолы и др.; соли кислот жирного р да, например мыла; алкиленгликоли, например Р -метоксиэтиленгликоль, метокситриэтиленгликоль , триэтиленгликоль, октаэтиленгликоль , дибутиленгликоль, дипропиленгликоль и др. Соединени  структурной формулы1пригодны в качестве светоютабилизаторов , в частности, дл  защиты полиолефинов, например полиэтилена, полипропилена, поли- (бутена-1) , поли-(пентена-1), поли-(3 -метилбутена-1 ), поли-(4-метилпентена -1), разных этиленпропиленовых сополимеров и др. Стабилизаторы, согласно изобретению , примен ют в количестве 0,1 до 2 вес. Стабилизаторы могут быть введены в мономер перед полимеризацией или в готовый полимер обычными способами. Стабилизаторы можно также раствор ть в соответствующих растворител х дл  напылени  на поверхность пленок, тканей, филамента, в цел х достижени  стабилизирующего действи . Предлагаемые стабилизаторы можно так же примен ть в сочетании с другими добавками , например с антиокислителем, с содержащими серу сложными эфирами, как дистеарил - -тиодипропионат (ДСТДП) или дилаурил- -тиодипропионат (ДЛТДП) в количестве от О,О1 до 2% по весу в пересчете на органический материал и др.; с реагентами, понижающими температуру застывани , с ингибиторами коррозии, диспергаторами , деэмульгаторами, антивспенивател ми , с наполнител ми, например со стекловолокном или другими волокнами, с газовой сажей, ускорител ми и другими химикали ми, примен емыми дл  получени  каучуковых продуктов, пластификаторами. цветостабилизаторами, ди- и триалкил- и -алкилфенилфосфитами, реагентами, придающими теплостойкость, Уф-светостабилиз торами, антиозонаторами, красител ми, пи ментами, веществами, Ьызывающими обра зование металлических хелатных соединений . Сочетание указанньис добавок, в частности , содержащих серу сложных эфиров, фосфитов и/или Уф- светостабилизаторов нередко дает более высокий эффект, чем эффект от применени  отдельньк добавок. Несмотр  на то, что соединени  форму лы I в какой-то мере могут служить так же и термостабилизаторами, однако при обработке полимера при высокой температуре целесообразно вводить дополнительные антиокислители. В большинстве случаев рекомендуетс  добавл ть в полимер достаточное количество термостабилизаторов в цел х защиты пластматериала от термического и окислительного разрушени . Количество требующегос  антиокислител  приблизительно соответствует коли честву актиничного стабилизатора. Наилуч шие результаты были достигнуты в случае применени  пространственнозатрудненнььх фенолов: оптимальный стабилизирующий эффект при наименьшей степени пожелтени в композици х по изобретению. В группу этих фенольных антиокислителей вход т следующие соединени ; Ди- Н -октадецил-(3,5-бутил-4-окси-5 -метилбензил)-малонат 2,6-ди-трет-бутилфенол 2,2 -метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол ) 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон Октадецил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксиб зилтио}-ацетат 1,1,3-трис-(3-трет-бутил-6-метил-4- оксифенил)-бутан 2,4-бис- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифе нокси)-6-( н -октилтио)-1,3,5-триазин 2,4-бис-( 4-oкcи-3,5-ди-тpeт-бyтилфeнoкcи )-6-( н -октилтиоэтилтио) -1, 3; 5 -триазин 2,4-бис-( н -октилтио)-6-(3,5-ди-тре -бутил-4-оксианилино)- 1,3,5-триазин 114-бис- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен зил) -2,3-5,6 -тетраметилбе нзол 2,4,6-трис-{4-окси-3,5-ди-трет-бутилф нокси)1,3,5-триазин Н -октадецил- -(3,5-ди-трет-бути л -4-оксифенил)-пропионат Н -Октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-ок сибензоат 2-(Н -октилтиэ)-этил-3,5-ди-трет-бути -ф.оксибензэат Стеарамидо- N,N-биc- (этилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил )-пропионат 1,2-пропиленгликоль-бис- 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил ) -пропионат Пентаэритролтетракис- 3-(3,5-ди-трет- -бутил-4-оксифенил)-пропионат . Диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилфосфонат Ди-н- ок тадецил-1- (3,5-ди-тр е т-бутил- -4- оксифенил)-этанфосфонат. Эти фенольные т леводородные стабилизаторы известны, р д из них имеетс  в торговле. Возможно также применение любого другого антиокислител , обеспечивающего сходные результаты. Соединени  формулы I могут быть получены путем взаимодействи  замещенного пиперазиндиона структурной формулы 11 Х. Efl ГВ1 где TR и R имеют указанные выше значени , с галогензамещенной алкановой кислотой . Реакцию алкилировани  осуществл - . ют путем получени  соли щелочного или щелочноземельного металла соединени  структурной формулы 11 и соли галогензамещенной алкановой кислоты, подверга  затем полученные соли взаимодействию в соответствующем растворителе, например в диметилформамиде, в атмосфере азота при температуре 75°С. Далее путем подкислени  соль превращаетс  в замещенную пиперазиндионкарбоновую кислоту структурной формулы II . Соответствующие металлические соли могут быть получены nyi-ем обработки замещенных пиперазиндионкарбоновых кислот структурной формулы П реакционной формой металла или комплекса металла, нап- пример гидроокисью натри . В случае использовани  комплексов металлов и не- щелочных металлов провод т двойное разложение . Так, например, соль натри  согlacHo изобретению обрабатывают хлористым никелем. Аналогично применение других галоидных соединений, как дихлорид магни , хлористый барий, дает соответствующие металлические производные. К применимым, согласно изобретению, галогензамещеннььм алкановым кислотам относ тс , например, oL -бромуксусна , о -хлоруксусна , f -бромпропионова .
jC -броммасл на , -бромвалерь нова , б-бромгексанова , 7-бромгептанова  и 11-бромундеканова  кислоты. Галогензамещенные алкановые кислоты могут быть получены общеизвестными способами.
Приведенные ниже примеры, иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его.
Пример 1. Испытание на устойчивость к искусственному свету.
Разрушение большинства полимеров вследствие облучени  Уф-лучами при комнатной температуре настолько медленно, что испытание действи  стабилизаторов провод т либо при более высоких температурах , либо в устройствах дл  облучени  искусственным светом ускоренного действи в цел х достижени  результатов за обычный срок времени.
а) Изготовление образца.
Пленку (0,127О мм) из нестабилизированного полимера в виде порошка тщательно смешивают с указанными в таблице доДобавка о(-(15- ,15-диазадиспиро 5.1,5.1 гексадекан-14 ,16-дион| )-уксусна  кислота никелевый комплексо. - 15-(7,15-диaзaдиcпиpo .1.5.3J гексадекан-14,16-дион I )-уксусна  кислота 6-(15--j 7,15-диаза,аиспиро 5.1.5.3J гекса- декан-14,16-дион| )-гексанова  кислота 11-(15- |7,15-диазадиспиро- 3.1,5,3 гаксад екан-14,16-дион1 )-ундеканова  кислота никелевый комплекс 6-(15- {7,15-диазадиспиро 5.1.5,3j гексадекан-14,16-дион I )-гексановой кислоты никелевый комплекс 11-(15- 7,15- диазадиспиро 5.1,5.3J гексадекан-14,1б-дион 1)-ун.це кановой кислоты Контроль
Состав А содержит О,5 вес.% добавки и вес.% антиокислител  - диоктадецил- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-фосфоната,
Состав Б содержит О,25 вес,% добавки, 0,25 вес,% УФ-абсорбера 2-(2-окси-З, 5 -ДИ-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазола и 0,2 вес,% антиокислител  -3 ,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилфосфоната,
Хорошего стабилизирующего действи приведенных в таблице, предлагаемых стадостигают также при содержании в составах, 60 билизаторов в количестве 0,1 и 1%. Можно
бавками. Смесь дроб т 5 мин при 182°С на двухвальцовой мельнице. Из полученного размолотого листового материала при в формах прессуют пленки (0,127О мм) под давлением 175 фунт/дюйм (абсолютное давление в фунтах на квадратньй дюйм) и при вод ном охлаждении в прессе.
б) Проведение испытани .
Испытание провод т в устройстве FS/BL в основном конструкции dfner-i , С аnMfJuci , состо щем из 4О ламп, попеременно установленных флуоресцентных ламп и Уф-ламп (по 2О штук). Пленку (О,127Омм)
устанавливают на держател х ИК-карт 3x2 с окнами на вращающемс  барабане на рассто нии 2 от ламп. Далее регистрируют врем  (в часах) образовани  0,5 ед. поглощени  карбонила в соответстВИИ с ИК-спектрофотометром. Образование карбонильных функциональных групп в полимере пропорционально степени разрушени , вызванного воздействием Уф-лучей.
Врем  (в час) до образовани  0,5 ед. поглощени  карбонила А Состав Б 655 35 2465 835 1765 1О4О 214О 755 2О5 22О

Claims (3)

  1. 9 примен ть и пространственнозатрудненные фенольные антиокислители вместо диоктадецил-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен зил)-фосфоната, например ди- Н -октадецил -оС-{3-трет-бутил-4-окси-4-метил-бензи -малонат, 2,4-бис-(н-октилтио)-6-(3,5-Д -трет-бутил-4-оксианилин)-1,3,5-триазин, октадецил-3-( 2,, 5-ди-трет-бутил-4-окоифенил )-пропионат, пентаэритритолтетраки (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил) I -про пионат, трис-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен зил)-изоцианурат, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол , N,N,N -трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил )-изоцианурат и 2,4,6 -трис-(3,5-ди-трет -бутил-4-оксибензил)-1 ,3,5-триметилбензил.Составы , указанные в табл. 1, также стабилизируютс  при замене 2 -(2 -окси-3 , 5 -ди-трет-бутилфенил)-5-хлорбензогриазола следующими Уф-абсорберами: а)2-Окси-4-метокси-5-сульфобензофенонтригидрат б)2--Окси-4-н-октобензофенон в),2 -тио-бис-(4-трет-октилфенолат -н-бутиламин никел  ( П ). г)п-Октилфенилсалицилат д)2,2- диокси-4,4-диметоксибензофенон е)2-(2-Окси-5 -метилфенил)-бензотриазол . Пример
  2. 2. Резину на основе полистирола высокой плотности, содержащую эла томер (т. е. бутадиенстирол), стабилизирую дл  исключени  потери свойств удлинени  под воздействием Уф-лучей, добавл   О,3 вес.% 6-(15- f 7,15-диазадиспиро 5,1.5.3j -гексадекан-14,16-дион )-гексановой кислоты. Нестабилизированную смолу раствор ют в хлороформе, затем добавл ют стабилизатор , после чего смесь выливают на стекл  ную пластину, растворитель упаривают, получа  однородную пленку, которую после сушки удал ют и разрезают на куски, прес су  лри 163°С и давлении 2ООО фунт/дюй в течение 7 мин. Получают лист толщиной 0,635 мм. Лист нарезают на полосы примерно 4 X 0,5 дюйм. Часть полос измер ют в цеп х определени  процента удлиненени  в устройстве ynsir-ofi- Je..1 fffstifi CLffO-r-CLius . Другую часть полос помещают в камеру устройства TS/bL аналогично примеру 16, но образцы креп т на белом картоне, и измер ют врем  до 5О%-ного уменьщени  удлинени . Стабилизированна  полилстирольна  смо ла не тер ет свойств удлинени  более продолжительное врем , чем нестабилизиро- ванна . Пример
  3. 3. Нестабилизированный линейный полимер, растворенный в хлорис10 том метилене, смешивают с 0,5 субстрата никелевого комплекса oi. 115- (7,15-диазадиспиро 5.1-5.3 гексадекан- 14, 16-дион)) -уксусной кислоты и высушивают в вакууме. Затем смолу обрабатывают в экструдере (1 дюйм, 24/1-L/D, т. нл. 450 ф 232 С), прессуют при 163 С в течение 7 мин под давлением 2ООО фунт/дюйм . Получают лист одинаковой толщины 2,54 мм. Лист нарезают на плитки размером 2x2 дюйм, которые подвергают обработке в устройстве FS/В Ь регул рно измер   изменение О1фаски с помощью устройства Ti-iUb-tt.r С-оСог ifferentf, /7 i ferмодель В 25. Полиэтилен, стабилизированный указанным соединением, более стабильный, чем нестабилизированный полиэтилен или полиэтилен, стабилизированный только антиокислителем. П р и м е р 4. 5ОО мл 2О%-ного бутадиенстирольного каучука (БСК), содержащего 1ОО г каучука, предварительно хранившегос  в атмосфере азота, загружают в химический стакан и интенсивно размешивают , рН эмульсии довод т до 10,5 0,5 н. раствором гидроокиси натри . В эмульсию добавл ют 5О мл 25%-ного раствора хлористого натри , затем 6%-ный раствор хлористого натри ,рН которого 1,5(полу1;:эно с помощью хлористоводородной кислоты), в виде тонкой струи при интенсивно,г перемешивании. По достижении рН 6,5 каучук начинает коагулировать, добавку меньшают в цел х достижени  однородного перемешивани . По достижении рН 3,5 введение кислого 6%-ного раствора хлористого натри  прекращают. Суспензию крошки каучука (рП 3,5 коагулированную ) размешивают в течение полу- часа Коагулированный каучук выдел ют фильтрацией через б зь и прополаскивают дистиллированной водой. После последующей трехкратной промывки свежей дистиллированной водой коагулированный каучук сушат сначала при 25 мм рт. ст., затем под высоким вакуумом ( 1 мм рт. ст.) при 4О-45-С до посто нного веса. Высу- шенный каучук (25 г) нагревают в атмосфере азота при в пластографе Брабендера, добавл   при размещении 0,25 г (О,5%) 11-(15- {7,15-диазадиспиро 5.1.5.33гексадекан-14,16-дион | )-ундекановой кислоты. Состав перемешивают 5 мин Затем охлаждают и прессуют под давлением при 125 С с получением плиток размером О,О25, Плитки подвергают обработке в везерометое с ксеноновойдугой, причем каждые 45, 125 и 29О час определ ют изменени  окраски ( L - Б ). Образцы, стабилизированные указанным выше соединением , более светопрочны, чем нестабилизированные . Пример 5. К 5О г полиацетальной смолы, содержащей 0,1% св зующего - кис лоты реагента (дициандиамида), добавл ют 0,2 вес,% никелевого комплекса 6-(15-|7 ,15-диазадиспиро 5.1.5.3 -гексадекан -14 16-дион j )-гексановой кислоты и 7 ми дроб т при 2ОО°С в пластографе Брабендер Измельченный состав прессуют 9О сек при под давлением 35О фунт/дюйм . Получают лист толщиной 0,916 мм, которы быстро охлаждают в холодном прессе при охлаждают 35О фyliт/дюйм-. Стабилизированный лист еще раз прессуют в течение 2 мин в контактном прессе и 3 мин при под давлением ЗОО фунт/дюйм. Получают плит ки размером 11/2 х дюйма х 21/4 дюйма X X 2,G5 мм. Испытани  провод т аналогично примеру 3 определ   светопрочность. Стабилизированные образцы значительно стабильнее , чем нестабилизированные. Пример 6. Щепу из нестабилизированного , тщательно высушенного полиэти- лентерефталата смешивают в сухом виде с 1,О вес.% 6-(4-{ 2,2,6,6-тeтpaмeтил- -3,5-дикeтoпипepaзинo J-)- гексановой кислоты . Из расплава формуют комплексную нить 6О/1О денье при температуре плавлени  29О°С. Ориентированное волокно наматывают на белые карточки и подвергают облучению в устройстве дл  определени  вы ветани  с ксеноновой дугой Лион- t fadt . Стабилизированные образцы характеризуютс  значительно большей светопрочностью , чем нестабилизированные. Пример 7. а) Состав, включающий акрилонитрилбутадиенстирольный полимер и 1 вес.% никел вого комплекса 715- диазадиспиро 5.1,5.3 гексадекан-14,1б-дион) -уксусной кислоты, под воздействием Уфлучей тер ет эластичность в меньшей степени , чем состав, не содержащий стабилизатора . б) Состав, содержащий полиуретан, полученный из толуолдиизоцианата и алкилен полиолов, и 1,О вес.% оС -(15- |7,15-ди задиспиро f 5.1.5.3 гексадекан-14,16- -дион )-уксусной кислоты, более светопрочен (против воздействи  -солнечного све та, света флуоресцентных ламп и света Уф-ламп), чем нестабилизированный полиуретан . в) Состав, включающий поликарбонат, полученный из бисфенола А и фосгена, и 1 вес.% 6-(15- 7,15-диазадиспиро- 5.1 5,3 гексадекан-14,16-дион 5 )-гексаново ислоты, под воздействием Уф-лучей в меньей степени тер ет окраску, чем состав, е содержащий стабилизатора. г) Состав, содержащий полиметилметакилат и 0,25 вес,% никелевого комплекса 11-(15- -J 7,15-диазадиспиро 5.1.5.3 гексадекан-14-16-дион j)-ундекановой кислоты , под в.ОЗдействием Уф-лy :eй в меньшей степени измен ет окраску, чем без стабилизатора. П р и м -е р 8. а)Стабилизированный полиамид (найлон 6,6) получают путем добавлени  в него О,1 вес.% 6-(15- {1,9-диметил-7,15-ди азадиспиро 5.1.5.3 гексадекан-14,16-дион j )-гексановой кислоты. Светопрочность стабилизированного состава превосходит светопрочность нестабилизированного полиамида. б)Стабилизированный полимер на основе киси полифенилена (полученный полимеризацией 2,6-диметилфенола) получают путем добавлени  в него 0,5 вес.% комплекса марганца 6- {15-(7,15-диазадиспиро 5,1.5.з гексадекан-14, 16-дион) -гексановой кислоты . Стабилизированный полимер в меньшей степени тер ет эластичность под воздействием Уф-лучей, чем полимер без стабилизатора . в)Стабилизированный кристаллический полистирол получают путем добавлени  в него О,1 вес.% цинкового комплекса 6{15- (7,15-диазадиспиро 5.1.5.з гексаде--кан-14 ,16-дион)I -гексановой кислоты. Стабилизированный полистирол в меньшей степени тер ет эластичность под воздействием Уф-лучей, чем полистирол без стабилизатора . В каждый из перечисленных составов могут добавл тьс  также и антиокислители, например ди-н-октадецил- oL, oL -бис-(3-бутил-4-окси-5-метилбензил )-малонат, 2,4-бис-4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенокси)-6- (н-октилтиоэ тилтио) - 1,3,5-триазин, 2,4-бис-(3,5-ди-трет-бутилоксифенокси) - -6-(н-октилтио)-1,3,5-триазин, ди-н-октадецил-3- (3 , 5-ди-трет-бутил-4-оксифе- нил)-пропионат. Формула изобретени  Полимерна  композици , содержаща  синтетический полимер и стабилизирующую добавку , отличающа с  тем, что, с целью повьш ени  устойчивости полимера к действию Уф-лучей, в качестве стабилизирующей добавки она содержит замещенные пиперазиндионкарбоновые кислоты или их металлические соли общей формулы - U/ Т RI/т где R и 1 , независимо один от другого , -метил или этил, вместе с атомом углерода , с которым они св заны - циклопентильное или циклогексильное кольцо, незамещенное или замещенное метильной группой. Ti - целое число от 1 до 12; /Л - водород, диалкилолово или металл, выбранный из группы, включающей барий, никель, марганец, кальций, цинк, натрий, кобальт, олово, литий, калий, магний и алюминий; 1 . тп - 1-4, причем значение тл соответ твует валентности М, при следующем соотношении компонентов (в вес.%): Синтетический полимер98-99,9 Стабилизирующа  добавка 0,1-2
SU2085277A 1973-12-19 1974-12-18 Полимерна композици SU531489A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US426425A US3928330A (en) 1973-12-19 1973-12-19 Substituted piperazinedione carboxylic acids and metal salts thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU531489A3 true SU531489A3 (ru) 1976-10-05

Family

ID=23690744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2085277A SU531489A3 (ru) 1973-12-19 1974-12-18 Полимерна композици

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3928330A (ru)
JP (1) JPS50123747A (ru)
AU (1) AU7657574A (ru)
BE (1) BE823515A (ru)
CH (1) CH606223A5 (ru)
DE (1) DE2458197A1 (ru)
FR (1) FR2255301B1 (ru)
GB (1) GB1437900A (ru)
IL (1) IL46280A0 (ru)
NL (1) NL7416302A (ru)
SU (1) SU531489A3 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2522021C2 (ru) * 2008-07-22 2014-07-10 Базелль Полиолефине Гмбх Полимер этилена, обладающий повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции в присутствии жидких топлив, в том числе биодизельного топлива, и кислорода, и пластмассовый топливный бак, изготовленный из подобного полимера
RU2598445C2 (ru) * 2011-01-10 2016-09-27 Элантас Гмбх Композиция импрегнирующей смолы для электрических обмоток

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4007156A (en) * 1973-07-16 1977-02-08 Ciba-Geigy Corporation Acylated derivatives of substituted piperazines and polymeric compositions stabilized thereby
US4001181A (en) * 1973-12-28 1977-01-04 Ciba-Geigy Corporation Hindered piperidine carboxamide acids, metal salts thereof, and stabilized compositions
CA1111421A (en) * 1978-03-24 1981-10-27 John T. Lai Synthesis of 1,4-diaza-2-cycloalkanone and substituted derivatives thereof
US4360670A (en) * 1981-02-02 1982-11-23 Air Products And Chemicals, Inc. Amino and amido dialkyl tin carboxylates
US4477665A (en) * 1981-05-04 1984-10-16 The B. F. Goodrich Company Substituted 2-keto-1,4-diazacycloalkanes
US4455401A (en) * 1982-05-06 1984-06-19 The B. F. Goodrich Company 2-Keto-diazacycloalkane-urethane oligomers and U-V light stabilized compositions
US4404302A (en) * 1982-05-27 1983-09-13 Ferro Corporation Acylated hindered hexahydropyrimidines and their use as light stabilizing agents
JPS61151236A (ja) * 1984-12-24 1986-07-09 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネートの製造法
US4629752A (en) 1985-07-22 1986-12-16 The B. F. Goodrich Company Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
US5856486A (en) * 1997-08-27 1999-01-05 General Electric Company Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers
US5869554A (en) * 1997-09-02 1999-02-09 General Electric Company Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers and ultraviolet light absorbers
US5990208A (en) * 1997-12-15 1999-11-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilization of polycarbonate/ABS blends with mixtures of hindered amines and UV absorbers
TW482806B (en) 1998-06-02 2002-04-11 Ciba Sc Holding Ag Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
BR0112969A (pt) 2000-08-04 2004-06-22 Dmi Biosciences Inc Método de utilização de dicetopiperazinas e composições contendo-as
AU2001284697A1 (en) * 2000-08-04 2002-02-18 Dmi Biosciences, Inc. Method of synthesizing diketopiperazines
US6562084B2 (en) * 2001-04-02 2003-05-13 Ciba Specialty Chemicals Corporation Candle wax stabilized with piperazindiones
EP1571970B1 (en) * 2002-10-02 2011-08-17 DMI Biosciences, Inc. Diagnosis and monitoring of diseases
US7732403B2 (en) 2003-05-15 2010-06-08 Dmi Biosciences, Inc. Treatment of T-cell mediated diseases
DE102006057036A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
US8217047B2 (en) 2008-05-27 2012-07-10 Dmi Acquisition Corp. Therapeutic methods and compounds
US8116047B2 (en) * 2008-12-18 2012-02-14 Sandisk Technologies Inc. Electrostatic discharge protective circuit having rise time detector and discharge sustaining circuitry
CA2810844C (en) 2010-09-07 2017-03-21 Dmi Acquisition Corp. Diketopiperazine compositions for the treatment of metabolic syndrome and related conditions
PL2766029T3 (pl) 2011-10-10 2020-08-24 Ampio Pharmaceuticals, Inc. Leczenie choroby zwyrodnieniowej stawów
WO2013055749A1 (en) 2011-10-10 2013-04-18 Ampio Pharmaceuticals, Inc. Implantable medical devices with increased immune tolerance, and methods for making and implanting
JP6231484B2 (ja) 2011-10-28 2017-11-15 アンピオ ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド 鼻炎の処置
GB201121128D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of filler with silane
GB201121132D0 (en) * 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Modifying polymeric materials by amines
GB201121122D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them
GB201121133D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
GB201121124D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
CN105101965B (zh) 2013-03-15 2021-03-09 安皮奥制药股份有限公司 用于干细胞活动化、归巢、扩增和分化的组合物及其使用方法
CN103665842A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 安徽宜万丰电器有限公司 一种汽车塑料件用防紫外线改性尼龙6材料
RU2736513C2 (ru) 2014-08-18 2020-11-17 Ампио Фармасьютикалз, Инк. Лечение патологических состояний суставов
EP3310375A4 (en) 2015-06-22 2019-02-20 Ampio Pharmaceuticals, Inc. USE OF LOW MOLECULAR WEIGHT HUMAN SERUM ALBUMIN FRACTIONS FOR TREATING DISEASES
JP6668091B2 (ja) * 2016-01-29 2020-03-18 ミヨシ油脂株式会社 紫外線吸収剤とそれを用いた樹脂部材

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728348A (en) * 1970-05-21 1973-04-17 Allied Chem Dicarboxylic acids containing diketopiperazine groups and polymers prepared therefrom

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2522021C2 (ru) * 2008-07-22 2014-07-10 Базелль Полиолефине Гмбх Полимер этилена, обладающий повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции в присутствии жидких топлив, в том числе биодизельного топлива, и кислорода, и пластмассовый топливный бак, изготовленный из подобного полимера
RU2598445C2 (ru) * 2011-01-10 2016-09-27 Элантас Гмбх Композиция импрегнирующей смолы для электрических обмоток

Also Published As

Publication number Publication date
AU7657574A (en) 1976-06-24
IL46280A0 (en) 1975-03-13
FR2255301B1 (ru) 1976-12-31
GB1437900A (en) 1976-06-03
DE2458197A1 (de) 1975-07-03
BE823515A (fr) 1975-06-18
NL7416302A (nl) 1975-06-23
CH606223A5 (ru) 1978-10-31
FR2255301A1 (ru) 1975-07-18
JPS50123747A (ru) 1975-09-29
US3928330A (en) 1975-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU531489A3 (ru) Полимерна композици
US4692486A (en) Synergistic mixture of low-molecular and high-molecular polyalkylpiperidines
US4077941A (en) Metal salts of N,N-disubstituted β-alanines and stabilized compositions
US4087406A (en) Metal salts of hindered piperidine carboxylic acids and stabilized compositions
US4089842A (en) Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions
KR100303592B1 (ko) 단일물질성재생플라스틱을안정화시키는방법및이를위한안정화제혼합물
US3920659A (en) Certain alkyl alkanoate derivatives of substituted piperazino-diones
US4246198A (en) Hindered phenolic amides
DE2529363A1 (de) Arylester von heterocyclischen aromatischen saeuren sowie verwendung derselben als u.v.-stabilisatoren
US4031095A (en) Hindered piperidine carboxylic acids, metals salts thereof and stabilized compositions
US3824192A (en) Stabilized system containing metal hydroxyalkyl phosphonic acid or phosphinic acid
US3960809A (en) Compositions stabilized with hindered piperidine carboxylic acids
US3907803A (en) Hindered piperidine carboxamide acids and metal salts thereof
SU524529A3 (ru) Полимерна композици
US4001181A (en) Hindered piperidine carboxamide acids, metal salts thereof, and stabilized compositions
US3879396A (en) Bicyclic hindered amino acids and metal salts thereof
US4101509A (en) Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions
US4000113A (en) Acylated derivatives of 2,6-dihydroxy-9-azabicyclo[3.3.1]nonane and stabilized compositions
US3943102A (en) Compositions stabilized with polyol esters of benzoyloxybenzoic acids
US3709884A (en) 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl alkanoic acid esters of 2,4,6-tris-(alkanolamino)derivatives of triazine
US4191829A (en) Hindered piperidine carboxylic acids and metal salts thereof
US3991012A (en) Compositions stabilized with bicyclic hindered amines
US3935164A (en) Light stabilized polymer compositions
US3906002A (en) Hindered phenolic norbornane-2,3-dicarboximides
US3884960A (en) Polyol esters of alkyl substituted hydroxy-benzoyloxybenzoic acids