SU530651A3 - Рабоча жидкость - Google Patents

Description

(54) РАБОЧАЯ ЖИДКОСТЬ Цель предлагаемого изобретени  - устра нение указанного недостатка. Поставленна  цель достигаетс  за счет того, что рабоча  жидкость на основе сложного эфира ортофосфорной кислоты общей формулы (OR)3 где Р имеет одинаковые или различные значени  и представл ет собой радикал арила, алкила или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8, дополнительно содержит в количестве 1-35% вес. продукта переэтерификации между ароматическим соединением с двум  гидроксильными группами и сложным эфиром фосфористой кислоты к о-р-ок или сложным эфиром фосфорной кислоты R O-P-OR где R , К и R имеют одинаковые или ра личные значени  и представл ют собой радикал арила, алкила с числом атомов углерода 1-12 или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8. Составл ющие компоненты рабочей жидкости будут называтьс  соответственно про дуктами А и В. Выбор продукта А дл  приготовлени  со ставов предлагаемой рабочей жидкости зави сит от свойств этого продукта А и особенно от его характеристик в зкости. В качес ве этого продукта А можно назвать, например , трикрезилфосфат, триоктилфосфат, дифенилкрезилфосфат , фенилдиоктилфосфат и другие аналогичные соединени . Дл  некоторых случаев жела-тельно использовать фос фаты, содержащие этилфениловые радикалы, поскольку они имеют индекс в зкости, который еще сильнее увеличиваетс  при введении продуктов В. Продукты В получают в результате реакции переэтерификации меж ду ароматическим соединением с двум  гидроксильными группами и сложным эфиром фосфористой или сложным эфиром фосфорной кислоты. Ароматическое соединение с двум гидроксильными группами представл ет собой преимущественно гидрохинон, резорцин, пирокатехин, 2,2 -бис-(4-оксифенил)-пропан называемый также бисфенил А, или бис- (4-оксифенил)-метан. Выбор ароматического соединени  с двум  гидроксильными группами определ етс , главным образом, экономическими соображени ми. Желательно использовать сложный эфир фосфористой или фосфорной кислоты, содержащий не менее двух групп арила или алкиларила, в частности трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триг.силилфосфат, три-( v -этилфенил)-фосфат , дифенилдецилфосфат и другие аналогичные соединени . Точный состав продуктов переэтерификации пока еще неизвестен. Кроме того, молекул рные веса этих продуктов могут быть изменены путем соответствующей вариации мол рных соотнощений реагентов. Эквимол рное соотношение реагентов приводит к более высокому молекул рному весу продукта, в то врем  как более высокое мол рное содержание одного из составл ющих приводит в результате к тенденции снижени  молекул рного веса продукта . Дл  того чтобы избежать образовани  продукта переэтерификации, содержащего некоторое количество исходного реагента ароматического соединени  с двум  гидроксильными группами, реакци  переэтерификации осуществл етс  с избыточным мол рным количеством фосфорсодержащего соединени  по отнощению к соединению с двум  гидроксильными группами. Это избыточное мол рное количество может быть очень значительным , однако ни с экономической, ни с технической точки зрени  нецелесообразно, чтобы этот избыток фосфорсодержащего соединени  превышал 2 моль на 1 моль соединени  с двум  гидроксильными группами. Побочным продуктом этой реакции  вл етс  одно или несколько соединений с одной гидроксильной группой. Так, например, в случае использовани  в реакции переэтерификации трифенилфосфата, в ходе реакции выдел етс  фенол. Дл  того чтобы сдвинуть равновесие этой реакции, желательно устранить образование соединени  с одной гидроксильной группой. Дл  этого можно использовать все известные способы, например , пропускать через зону реакции инертный газ и/или проводить реакцию в вакууме. Эта реакци  переэтерификации катализируетс  основными, агентами, например щелочными металлами, гидратами окисей шелочных металлов, фенол тами и алкогол тами щелочных металлов. Обычно эта реакци  протекает при температуре в пределах от 100 до 200°С. Введение продуктов переэтерификации (или продуктов В) в продукты А позвол ет значительно повысить в зкость последних. Количество требуемого продукта В зависит главным образом от свойств этого продукта В, от свойств продукта А и от требуемой степени повыщени  в зкости. Как правило , продукт В вводитс  в продукт А в количестве в пределах от 1 до 5О вес.% от весового количества продукта А, Чаще всего это количество вводимого продукта В составл ет от 1 до 20 вес.% от веса продукта А. Эти смеси продуктов А и В, составл ющие рабочие жидкости, особенно интересны с точки зрени  в зкости. Можно также улучшить и некоторые дру гие свойства этих смесей, добавл   в них масло, в котором эти смеси растворимы. Хлорированные дифенилы представл ют собой группу наиболее интересных масел, позвол ющих получить огнестойкие рабочие жидкости. Относительные содержани  масла и смеси продукта А с продуктом В могут измен тьс  в щироких пределах в зависимости от назначени  жидкости. Так, например, огнестойкие рабочие жид кости могут быть получены из 70-95 вес. смеси продукта А и продукта В и 30-5 вес хлорированного дифенила. Другие рабочие жидкости могут содержать больш}то часть масла и меньшую часть смеси продукта А с продуктом В. Можно также сопоставл ть другие свойства рабочих жидкостей при введении в них определенных присадок. Такими присадками могут быть, например, ингибиторы пенообразовани , ингибиторы образовани  накипи и антиокислители. Обычно их используют в количестве до 3 вес.% от веса жидкости. В качестве антиокислителей используют пр имущественно ариламины и алкилфенолы, например ди-трет -бутилфенол или ди-трет-бутилкрезол , обычно в количестве в преде лах от 0,05 до 1 вес.%. Ингибиторами образовани  накипи  вл ютс , например, алкилмалоновые кислоты, алкил нтарные кислоты , сульфонаты щелочноземельных метал лов, которые используютс  в количестве около 1 вес.%, как правило, от 0,01 до 0,5 вес.%. В рабочие жидкости могут быть введены силиконы, с -хлорнафталины и другие ингибиторы пенообразовани , в коли честве в пределах от 0,5 до 2 вес.%. Отличительные особенности данного изо бретени  станут более  сны из нижеследую щих примеров, не ограничивающих сферу де стви  изобретени . Пример. А. Получение продукта переэтерификации В реактор ввод т 0,3 моль трифенилфосфата , 0,15 моль бисфенола А и эту смесь перемещивают. Затем добавл ют 0,5 гидрата окиси натри , и смесь нагревают под давлением Ю мм рт.ст. Фенол начинает отгон тьс  при 115С. Смесь продолжают нагревать до температуры 180°С. Таким образом получали практически с копи чественным выходом в зкий, масл нистый продукт с Хголекул рным весом 1405, имеющий след тощий состав. Вычислено,%: С Н 5,05; Р 8,7. НаГ1дено,%: С 67,35; Н 5,72; Р 8,50. Б. Составы рабочих жидкостей. В трикрезилфосфат добавл ют различные количества продз кта переэтерификааии бисфенола А с трифенилфосфатом. Данные, приведенные в нижеследующей табл. 1, показывают , что введение в трикрезилфосфат продукта переэтерификации позвол ет значительно повысить индекс в зкости. Такое повышение индекса вйзкостк, весьма заметное при введении 1 вес.% продукта переэтерификации , особенно значительно при введении 5 вес.% продукта переэтерификацрщ (от весового количества трнкрезилфосфата). Введение продукта переэтерификации в количестве , пpeвышaюLle i 25-30%, не вызывает дополнительного повышени  индекса в зкости. Введение продукта переэтерификации в трикрезилфосфат не приводит к изменению огнестойкости последнего. Так, например, практически чистый трикрезилфосфат и трикрезилфосфат с добавленным к нему продуктом переэтерификации в количестве 5% имеют одинаковую температуру самовоспламенени , равную 560С. Пример 2, Получение разл1 чнь х продуктов переэтерификации осуществл ют таким же образом, как описано в примере 1, В трикрезнлфосфат добавл ют 5 вос.% каждого из полученных образом продуктов переэтерифпкаппи. П Р и м е Р 3. К различным арилфосфатам , используе ым в качестве рабочих Ж1щкостей , добавл ют 5 вес.% (от весового количества этих фосфатов) продукта, полученного путем переэтерификации бисфенола А с трифенилфосфатэм. Этот продукт переЭтерификации сокращено обозначен пэ. Результаты представлены Рабоча  жидкостьИндекс в зкости Три- (м-этилфенил) -фосфат Три-{м- этилфенил)-фосфат +5% пэ. 135-136 Дифенил-м-этилфенилДифенил-м -э тилфе нил114-115 фосфат +5% пэ. 30 Дифенилкрезилфосфат Дифенилкрезилфосфат + + 5% пэ Фе нилди ок тилфосфа т Фенилдиоктилфосфат + + 5% пэ П Р и м е Р 4. Приготавливают рабочие жидкости, использу  Дифенилкрезилфосфат, в который добавл ют 5 вес.% (от количес ва дифенилкрезилфосфата) различных продуктов переэтерификации, У каждой из см сей определ ют индекс в зкости. Результаты представлены ниже, индекс в зкости дифенилкрезилфосфата равен 30. Продукт переэтерифи-Индекс в зкос кации, добавл емый к дифенилкрезилфосфату Бис-(4-оксифенил)-метан+ трикрезилфосфат Гидрохинонн- трикрезилфосфат Резорцин+ трикрезилфосфат Пирокатехин+ трикрезилфос1 8 П р и м е р 5. Приготавливают смесь из.вес./ Тр и-м-эти лфе н илф осфа та Продукт переэтерификации бисфенола А с трикрезилфосфат ом Хлорированный дифенил до 42% хлора Полученный в конечном итоге состав представл ет собой огнестойкую рабочую жидкость . В эту смесь добавл ют 0,5 вес.% (от веса смеси) ди-трет-бутил-Л-крезола и 0,1 вес.% сульфоната кальци .

(а) TCP - грикрезилфосфат.

пэ - продукт переэтерификации.

НИЛ)фосфат

Бисфенол-А -i- трифенилфосфат

Бисфенол-А + три(нонилфенил) фосфит

Бисфенол-А + дифенилдецилфосфит Гидрохинон + трикрезилфосфат

Таблица 1

Таблица 2

4,75

О

38,09

Claims (2)

1. 9 Полученный в конечном итоге состав представл ет собой огнестойкую рабочую жидкость, Формула изобретени  Рабоча  жидкость на основе сложного эфира ортофосфорной кислоты общей формулы {OR)g, где R имеет одинаковые или различные значени  и представл ет собой радикал арила, алкила или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8, отличающа с  тем, что, с целью повышени  эксплуатационных свойс жидкости, она дополнительно содержит 135 вес.% продукта переэтерификации между ароматическим соединением с двум  гидроксильными группами и сложным эфиром фосфорной кислоты формулы I ч RO-P -OR

   10 или сложным эфиром фосфористой кислоты формулы RO-P-OR где R , R , R имеют одинаковые или различные значени  и представл ют собой радикал арила, алкила с числом атомов углерода 1-12 или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент США № 3432437, кл. 25278 , опубл. 11.03.69.
2. 2.Патент США № 3136726, кл. 25249 .9, опубл. 9.06.64 (прототип).