SU521843A3 - Пестицидна композици на основе производных 1,2,4-тиадиазола - Google Patents

Description

(54) ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

-l-Hal

)

Rr

где НаС означает атом галоида, предпочтительно хлора. Желательно проводить реакцию в среде пол рного растворител , например метона, такого как ацетон или метилизобутилкетон , или замещенного амида, такого как димегилформамид.

Соединени , соответствующие изобретению , про вл ют активность в отнощении широкого спектра насекомых и паукообразных сельскохоз йственных вредителей. В то же врем  эти соединени  обладают относительно низкой токсичностью в отнощении теплокровных животных. Предлагаемые соединени  вход т в составы, дл  борьбы с сельскохоз йственными вредител ми, содержащие носитель и/или поверхностно-активное вещедтво нар ду с активной составной частьюдо меньщей мере одним 3-фосфорилирован№тм 1,2,4-тиадиазолом, соответствующим изобретению.

В качестве носител  примен етс  твердый или жидкий материал, который может быть неорганическим или органическим, синтетическим или природного происхождени , смещиваетс  с активным соединением или вводитс  в состав, содержащий такое соединение дл  облегчени  нанесени  на растени  или другие объекты, подлежащие обработке . Указанный материал примен- ют также дл  целей хранени , транспортировки или облегчени  работы с активным соединением ..

Поверхностно-активное вещество (неион- ное или ионное) может быть эмульгирующим , диспергирующим или смачивающим средством .

В композици х, соответствующих изобретению , можно использовать любой из материалов - носителей или поверхностно активных веществ, обычно примен емых при составлении рецептур дл  борьбы с врецител ми .

Предлагаемые композиции можно примен ть в виде способных смачиватьс  порошков , дустов, гранул, растворов, эмульгирующихс  концентратов, эмульсий, суспензионных концентратов и аэрозолей. Смачивающиес  порошки обычно готов т по такой рецептуре, чтобы они содержали 25, 50 или 75 вес.% токсичного дл  вредителей вещества и в добавление к твердому носителю 3-10 вес.% диспергирующего средства и j в случае необходимости, до 10 вес.% стабилизатора (стабилизаторов) и/или других добавок - средств, способствующих прониканию состава, или загустителей . Дусты обы.чно готов т в виде концентрата дуста, имеющего состав, подобный смачивающемус  порошку, однако без добавлени  диспергирующего вещест5 ва. Концентраты дуста обычно разбавл ют в полевых услови х дополнительным, количеством твердого носител , чтобы, получить состав, содержащий чаще всего 0,5- 10 веа,% токсичного дл  вредителей

0 вещества. Гранулы обы.чно готов т таким образом , чтобы, они имели размеры 10 100 меш по Британскому стандарту (1,676О ,152 мм) с прим.енением. технических приемов агломерации или пропитывани . Чаще

5 всего гранулы, содержат 0,5-25 вес.% токсичного дл  вредител  вещества и О-10 вес.% добавок, таких как стабилизаторы, модификаторы ., обеспечивающие замедленное выделение , и св зующие средства. Концентраты , способны.е эмульгироватьс , обычно содержат (в добавление к растворителю и, если это необходимо, к совместно присутствующему растворителю, вес./об.%) 10-50 токсичного вещества, 2-20 эмульгаторов и

О-20 подход щих добавок, таких как стабилизаторы , средства, способствующие прониканию , и ингибиторы коррозии. Концентраты суспензии составл ют с таким расчетом, чтобы получить устойчивый, не оседающий

и текучий продукт, который обычно содержит (вес.%) 10-75 токсичного вещества, 0,5-15 суспендирующих средств, таких как защитные коллоиды и тиксотропные средства , 0-10 требующихс  дл  той или иной цели добавок - таких,как средства, преп тствующие по влению пены, ингибиторы, коррозии , стабилизаторы., средства, способствующие прониканию, загустители. В качестве носител  примен ют йоду или органическую жидкость, в которой токсичное вещество практически нерастворимо, в носителе м.о- гут быть растворены, органические твердые вещества или неорганические соли, предотвращающие осаждение или действующие в

качестве антифриза дл  воды..

Согласно изобретению можно примен ть водны.е дисперсии и эмульсии, например составы , получаемы.е путем разбавлени  смачивающегос  порошка или концентрата водой .

Эмульсии могут быть типа вода в масле или масло в воде и иметь консистенцию , сходную с густотой соуса Майонез. Комлозиции согласно, изобретению могут также содержать другие составные части, например другие соединени , обладающие поражающим действием, против вредителей, особенно свойствами, направленными против насекомых, клещей, сорн ков и грибков . Пример 1. 3-(Диэтокснфосфинотио локси) -5-фенил-1,2,4-тиадиазол. 5,7 гдиэтипфосфорохпоридотионата и 6,0 натриевой сопи 3-оЕси-5Ц)енил-1,2,4-.-иадиазола в среде 80 мл сухого ацетона перемешивают и нагревают при действии обратного холодильника 16 ч. Растворитель удал ют при пониженном-давлении и остаток раствор юг в эфире. Эфирный раствор промывают трехкратно водой, высушивают над сернокислым, магнием и отгон ют эфир при уменьшенном давлении. Оставшийс  мас лообразный продукт очищают хром тографическим методом над силикагелем с применением 2%-ного раствора ацетона и гексана в качестве элюента. Исходный продукт получают в виде маслообразной жидкости, TiS. 1,5710. Вычислено, %: С 43,6; Н 4,6; N 8,5; CuHifP S O, Найдено, %: С 43,3; Н 5,0; N 8,1; Р 9,2 Пример 2. 3-(Диметоксифосфинотиоилокси ) -5- фенил-1,2,4-тиадиазол. 44,5 г 3-окси-5-фенил-1,2,4-тиодиазола и 34,5 г безводного углекислого кали  в среде 500 мл сухого метилизобутилкетона перемешивают при комнатной темлературе . Добавл ют 45 г диметилфосфорохлоридотионата и смесь нагревают при 6070°С 20 ч. Охлажденную смесь фильтруют и растворитель отгон ют от фильтрата при уменьшенном давлении. Остаток очюцают хроматографическим методом над силикагелем с применением 3%-ного раствора ацетона в гексане в качестве элюента. Целевой продукт получают в виде маслообразной жидкости, tt 1,5918. Вычислено,%: С 39,7; Н 3,7; N9,3; Р 1О,2. С,вН«РМ., Найдено, %: С 4О,О; Н 3,5; N 9,2; Р 10,О. Пример 3. 3-(Димeтилa шнoэтoк- сифосфинотионлокси) -5-( 4-хлорфенил) -1, 2,4-тиадиазол. 4,1 г этил-N ,N -диметилфосфорамидохлоридотионата и 4,7 г натриевой соли 3-окси-5-{ 4-хлорфенил) -1,2,4-тиадиазола в среде 160 мл безводного диметилформамида перемешивают при 80-90 С 2ч Затем, реакционную смесь выливают в воду Н экстрагируют эфиром.. Экстракты снова промьтают водой, разбавленным, водным. раствором бикарбоната натри  и водой, после чего высушивают хюд безводным сернокислым , магнием.. Эфир удал ют приумень шенном давлении и остаток очищают хроматографическим методом над силикагелем с применением 3%-ного раствора ацетона в петролейном. эфире в качестве элюента. После перекристаллизации из водного этазола получают целевой родукт с т.плбб С. Вычислено, %: С 39,6; Н 4,1; N11,6; Р 8,5. qiHi,PN,. Найдено, %: С 39,7; Н 4,2; N11,1; Р 8,3. Пример 4. Аналогично указанном.у в прим.ерах 1-3 готов т другие соединени , физические характеристики которых и данные анализа приведены в табл. 1. Пример 5. Активность действи  против насекомых и клещей дл  соединений. Соответствующих данному изобретению, определ ли следуюшим. образом,. 1. Готовили 0,1%-ны,й (по весу) раствор испытуемого соединени  в ацетоне и набирали его в шприц, приводимый в действие микрометром .. Зрельгх сам.ок домашних мух (MusСа doTnestiCO( ) в возрасте 2-3 дней анестезировали углекислым газом и на нижнюю часть брюшка калодой из 20 подопы.тных мух наносили легким, касанием, каплю разм.ером 1 М.КЛ испытуемого соединени . Обработанных мух выдерживали 24 ч под стекл нны.ми колпаками, в каждом из которы.х содержалось небольшое количество гранулированного сахара в качестве пищи дл  мух. Затем определ ли количество (процентное) ум.ерщвленных и ум,ираюших мух. П. 0,1 М.Л 0,1%-ного (по весу) раствора испытуемого соединени  в ацетоне смешивали в стакане с 10О мл воды,. 20 личинок москитов (Aedes aeavpti ) четвертой стадии развити  вносили в заполненные стаканы, и выдерживали их в течение 24 ч. Затем, определ ли количество (процентное) ум,ерщвленных и ум.ирающих личинок. HI. Составл ли рецептуры испьгтуемы.х соединений в виде растворов или суспензий в воде, содержащей (вес.%) 20 ацетона и О,ОБ препарата Тритон X 100 в качестве смачивающего средства. Содержание испытуемого соединени  0,2 вес.%. Растени  турнепса (репы.) и бобов конских (огородных ), подрезанные до одного листочка на каждом, растении, опры.скивапи с нижней поверхности листа указанной рецептурой. Опрыскивание производили опрыскивателем, из расчета 450 л/га. Растени  пропускали под струей распыленной жидкости на движущейс  ленте. Личинки в четвертой ста,дии развити  (в возрасте 8 дней) моли капустной (P ute6Koi TnacuEipeTmi), или 10 зрелых особей (1-2 недель) горчичных бабочек (Pllaedon cocheeariae ) помещали на опры.снутый лист каждого растени  турнепса (репы ). Затем 10 бескрылых (в возрасте 6 дней) виковых тлей (Megoura viciore ) помещали на опрыснутую сторону листьев растений бобов конских (огородных), далее растени  заключали в стекл нные цилиндры., закрытые с одной стороны шапочками из муслина. Подсчет степени умерщвлени  производили через 24 ч,

1У. В ходе испытаний против оранжерейных клещей паутинных (Te-tran chuburi-icae) диски, вырезанные из листьев фасоли со съедобным бобом, опрыскивали, как описано в пункте II. Через 1 ч после опрыскивани  диски инокулировали зрелыми особ ми клещей . Подсчет степени ум.ерщвлени  проиг водили через 24 ч после инокулировани .

У. При испытани х против личинок крупных белых бабочек (Pieris trassicae ) диски, вырезанные из листьев капусты кочанной , опрыскивали, как указано в пункте Ш. 10 личинок третьей стадии развити  ( в возрасте 8-10 дней) помещали на диски наход щиес  между двум  половинками спаренных чащек Петри. Степень ум.ерщвлени  подсчитывали через 24 ч после инокулировани .

Результаты указанных испытаний приведены в табл.2, где сим.вол А означает полное ум.ерщвление, В - частичное умерщвление и С - отсутствие ум.ерщвлени  подопытных насекомых.

Таблица 1

3-(ЭтоксиметоксифосС .. Н.,Р N, S, финотиосилокси)-5-фе-. 1,5835 i-t z г нил-1,2,4-тиадиазол 3- (Этоксиэтилфосфинотиоилокси )-5-фенил-С Н PN Ь -1,2,4-тиадиазол1,59О5 3-(БутоксиметоксифосS - . финотиоилокси) -5-фенил-1 ,2,4-ти иазол1,5672

3-(Димeтoкcифocфинoтиoилoкcи )-5- п -толил-1 ,2,4-тиааиазол1,5940 HP N. Sj. Oj41.8

3-(Диэтоксифосфиноти- l,584l 2- 2..39.5.,

оилокси)-5-(4-хлорфе-39,9

НИЛ)-1,2,4-тиадиазол

3- (Диэтоксифосфинотиоилокси )-5-(4-меток- 74-76 2 4 .7

сифенил)-1,2,4-тиади-43,84,

3-(Диэтоксифосфиноти- 1

оилокси)-5-(3-нитро- 1,5871 С 38.43.7JJU2 „ .$гЗ

фенил)-1,2,4-тиадиа-39,13,611,08,2 4.18.99.8 О, 5 42,2 4,38,59,7 О 4.88.9 45,9 4.98,5 4.48.2 9,1 5,17,7 8,7

Продолжение табл. 1