SU514856A1 - Способ получени полиамидокислот - Google Patents

Description

1

Предлагаемое изобрегение относитс  к синтезу высокомолекул рных соединений с фрагментами адамантана в цепи макромолекулы .

Известен способ получени  полиамидокислот рзаимодействием ароматических и алифатических диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот в среде апротонных растворителей. Однако известные полиамидокислоты не ойладают достаточной сто костью в агрессивных средах, в частности в щелочной среде.

Цель изобретени  - придание полимерам повышенной химической стойкости.

Это достигаетс  тем, что в качестве

диангидрида тетракарбоновой кислоты исиспользуют 1,3-биО(3, 4 -«дикapбoкcифeнил )aдaмaнтaнa и реакцию осуществл ют в присутствии хлоридов щелочных металлов , например хлористого кали , хлористого лити  и хлористого натри .

Взаимодействие: диангидрида 1,3-бис- (3 ,4 -дикарбоксифенил)адамантана и аро матических диаминов происходит при KI Mнагной температуре в среде апротонного

растворител  с добавкой хлоридов щелочных металлов. При этом получают высокомолекул рные растворимые полимеры. Исключет е добавки хлоридов щелочугых металлов приводит к получению - нерастворимых гелеобразных продуктов.

Пример 1. РеакциЕ диангидрида 1,3-бис-(3 ,4 -дикарбоксифенил)адамантана с 4,4 -диаминодифениловым эфиром. В четырехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой дл  ввода азота, загружают 0,325 г (О,0016 мол ) 4,4 -диаминодифенилового эфира, 0,135 г (О,ОО18 мол ) хлористого кали  и 1О,5 м N, N -диметилацетамида. После растворени  диамина и неоргайической соли к Hesfy добавл ют порци ми 0,697 г (0,О016мол« диангидрида 1,3-бис-(3 ,4-дикарбоксифе-нил )адамангана, причем последующую порцию добавл ют после полного расти рени  предыдущей. Реакцию ведут при 16 С. Полученна  полиамидокислота растворима . В зкость раствора быстро нарастает и через 4 часа приведенна  в зкость ( ) 0,5%-ного раствора достигает

1,47 дл/г. Дальнейшее проведение реакции нерационально, гак как при более высоких степен х превращени  могуг получитьс  нерастворимые гелеобрааные продукты.

Пример 2. Реакци  диангидрида

1,3-бис { 3 ,4-.дикарбоксифенил)адамантана с 1-фенилендиамином.

В чегырехгорггую колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой дл  ввода азота, загружают 0,30 г (0,ОО27 мол ) Т -фенилендиамина, 0,37 г (0,0049 мол  хлористого кали  и 29 мл N -метилпирролидона . После растворени  диамина и неорганической соли к нему добавл ют nofvци ми 1,15 г (0,О027 мол ) диангидрида Г,3-бис-{з,4-дшсарбоксифенил)адама1н-. тана, причем каждую последующую порцию добавл ют после полного растворени  предыдущей . Реакцию провод т при 10 С. Полученна  полиамидокислота растворима. В зкость раствора быстро нарастает и через 4 часа приведенна  в зкость О,5%-но го раствора 4,55 дл/г. Дальнейшее проведение реакции нерационально, так как при более высокихстепен х превращени  могут Получитьс  нерастворимые гелеобразные продукты.

В табл, 1 представлены некоторые параметры синтеза адамантансодержащих

полиамидокислог на основе диангидрида 1,3-бис-(3 ,4 -дикарбоксифенил)адаман тана и ароматических диаминов, получение KOTOfbix осуществл ют в среде апротонный растворитель - неорганическа  соль. Дл  сравнени  приведень; услови  синтеза полиамидокислоты при отсутствии неорганической добавки. Таким образом, экспериментальные таблицы показывают, что использование системы апротонный растворительнеорганическа  соль  вл етс  эффективным средством получени  адамантансодержащих полиами докисло т.

В табл. 2 приведена химическа  стойкость адамантансодержащих полиамидов к воздействию 10%-ного раствора едкого нара .

Продолжительность экспозиции 120 час при 25 С. Из данных табл. 2 следует, что при экспозиции пленки на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилового в 1О%-ном растворе шеЛочи происходит ее полное растворение, в то врем  как пленка на основе диангидрида 1,3-бис-( 3, 4 -дикарбоксифенил) адамантана и 4,4 -диаминодифенилоксида сохран ет гибкость и тер ет лишь 16% исходной прочности .

Таблица 2

1,3-бис-(з,4,-Дикарбоксифенил )- АЛ -4) енилендиамин . адамантава

м -Толуилендиамин

То же

Бензидин

4,4 -Диаминодифениловый эфир

Пиромеллиговый

То же диангидрид

-Ф о р м ула изобретени 

Способ получени  полиамидокислот взаимодействием диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот в среде апротонного растворител , отличающийс  гем, что, с целью придани  полимерам по1080

25

81О

640

30

920

14

1150

990

16

1090

920

Полностью раствор етс  в растворе щелочи

вышени й химической стойкости, в качестве Днангидрида тетракарбоновой кислоты используют диангидрид 1,(з,4-ди. карбоксифенил)адамантана и реакцию осуществл ют в присутствии хлоридов щелочных Металлов.