SU508184A3

SU508184A3 - Способ получени тиомочевин

Info

Publication number: SU508184A3
Application number: SU1694851A
Authority: SU
Inventors: Шпаун Рюдигер (Австрия); Клод Роша Але (Швейцария); Галлэ Жан-Жак (Швейцария); Бреннайзен Пауль (Швейцария)
Original assignee: Агрипат С.А. (Фирма)
Priority date: 1970-09-02
Filing date: 1971-09-02
Publication date: 1976-03-25
Also published as: AT321935B; RO61129A; IE35835L; SE380795B; BR7105771D0; HU164555B; FR2105184A1; BE772053A; AR192783A1; CS169824B2; US3781290A; IE35835B1; BG22388A3; DK129579C; CA973185A; DK129579B; BG19373A3; AT321936B; IL37626A0; BG20788A3

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОМОЧЕВИН

или фениловый эфир тиокарбаминовой ки(лоты обшей формулы

-X (3)

где Б,, . RO и X имеют указанное дл 1 i о

структурной формулы 1 значение; подвергают взаимодействию с амином формулы

рованы путем соответс-гаующих превращений этих групп.

; Так нитрогруппа восстановлением, ациламино- или алкоксикарбониламиногруппы гка

ролизом -могут быть превращены в аминогруппы или, если алкоксикарбониламиногруппа стоит у атома азота, в атом водорода. Соединени , имеющие в своем составе солеобразуюпще группы, могут бь1ть переведены

-в соответствующие соли с помощью физиологически совместимых кислот или оснований или кватернизованы обычным способом. : Пример 1.В раствор 10 г 4-нит ро 4-изотиоцианодифеш1ламнна в 80 мл тогде Р и R имеют указанное значение, 4 5 с послед}1ющим выделением целевого продук та или превращением его в производные известными приемам:. Реакшоо провод т при комнатной или по выщенной температуре в инертном раство (Рителе. В качестве растворителей можно «спользовать углеводороды ароматического 1р да, например бензол, толуол, галогенугл&Аодороды алифат ческр1. и ароматического 1р дов, например хлористый метилен, хлорофчрм , хлорбензол, простые эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан, N -алкилировас ные амиды кислот, например диметилформаМИД , воду, а также смеси этих растворителей . Полученные соединени , содержащие функ ииональные группы могут быть модифшш Соединение

(4-Аминофенокси)-фенил J - А/, W - дибутилтиомочевина

М - 4-{4-Meтилфeнoкcи)-фeнилJ-Af-этил-W-BTOp. .0утилтиомоче)втш i

N - 4-(4-Метилтиофенилтио)-фенил1- N; W -днметилтиомочевина

N - 14-(4-Метилфенилтио)-фенил - N W -диэтилтиомочевина N - 4-(4-Хлор)фенилтио)-фенилд- А/, -диметилтиомочевина

N - (4-{4-Ацетаминофенилтио)-фенил- H,N -диэтилтномочевина

N (4-Ацетаминофенилтио)-фенил- -диметилтиомопевина .:

N - 4-(4-Нитрофенилтио)-фенил -Л/, N -диэтилтиомочевина,

Показатель преломлени (дл жидкостей)

П,

1,6082 1,6078

156-157

74-75 163-164

190-191

19.8-199 109-112 луола добавл ют при перемещнвании пр 50 С раствор 6,3 мл дибутиламина в 2Омл толуола, перемешивают при 50 С 3 часа и отфильтровывают образовавшийс осадок. После перекристаллизации сырого вещества из метанола получают 10,9 г N 4-(4 нитроанилино)-фенил} - N i N -дибутилтиомочевины , т. пл. 1719-183°С. Пример 2. Раствор 4 г о-фенилового N -(4-феноксифенил)-тиокарба.миновой кислоты в 50 мл толуола нагрева- i ют при 50 С в течение 3 час с 10 мл диэтиламина (15%-ный водный раствор). От дел ют органическую фазу, промывают во - i дои, высушивают над хлористым кальцием и выпаривают. Перекристаллизацией сьфого вещества из этанола получают 2,4 г -( феноксифенил) - W W диэтилтиомочевины, т. пл. 78-79°С.: Пример 3. Аналогично примерам ; 1 и 2 получают различные тиомочевины, перечень и некоторые свойства которых приведены в таблице..

W (4-Хлор)енилтио)фечил - Л/, А/-диэтилтиомочевин N - (4-(4-Хлорфенилтио)-3-карбоксифенил - -диметилтиомочевина

N- 4-(4-Метилфенилтио)-фенил - -этил-,К-втор.бути;ьтиомоч ёвйна г .

N - (4-Нитрофенилсульфонил)-фенил - N ) -дн гилтиом6чевина .

- 1(:4-фенилсуАофонидфвнйл)-|фенил- |А/|-диэтипт|1омочевина

W - 4-(2-Карбоксианилино)-фенил - /,/-диэтилтиoмoчввинa |М (4-Хлоранилино)-фенил - Л/, А/ -диэтилтиомочевина ; -(,4-(4-Этиланилино)-фенил - W,Л/-диэтилтиомочевина т - 4-(4-Метил анилине)-фенил - N,N -диэтнлтиомочевина

-4-(4-Нитрофенокси)-фенил-/Л/ -метид- проп лтиомоч евин а

W -4-(4-Метоксифенокси)-фенил- -метил-чЛ -пропилтиомочевин а

W -4-(4- N, А/-Диметиламинофенокси)-гА/,|А|-диэтилтиомочеN-4 (4- Л/.)-Диметиламинофенокси)-фенил- N -диметилтиомочевин а

N -4-{4-Хлорфе окси)-фенил- -дигекснлтиомочевина N -4-(4-Бромфенокси)-фенил- N, -диг ксилтиомочевина -4-(4-Aминoфeнoкcи)-фeннл-N) -диэтилтномочевина / -4-(4-Хлорфа1окси )-фенил- -дибутилтиомочевина

.N -4-(4- А/,А/-Диметиламинофенокси)-фенил-;А/) )-дигексш1тиомочевина

i(I

(4-Метилфеноксн)-фенил- N, N -дибутилтиомочевина

, 4- (4 Бромфенокси)-фенил-Л /V -оибутилтиомочеI/V - 4 - (. N -Диметиламинофенокси)-фенип-. -дибутилтиомочевина

I 4 - (4 -Метилфенокси)-фенил-iV /V дигекс лп омоче/ - 4 - (4-Метоксифенокси)-4енил-Ж -агг п-/ / -втор.бутилтиомочевина /

Л - 4 - (4 -НитрофеноксЕ )-фенил- -этил- Д -втор-бу тилтиомочевина/ ./

Л- 4 - {4-Ацетаминсх})енокс 1)-феш1Л /V -этил-У Бтор.i бутилтиомочевина

// 4 - (4-Нитрофенокси)-фенил-/У,Ж-диметилмочевина

Д/ - 4 - (4-Нитрофенокси)-фенил-/К.-диэтилтномочевина yV - 4 - (4-Нитрофенокси))енил-Л,/ -д IфoпнлтиoмoчeвиVV -L4 - (4-.Хлорфенокси)-феннп./ -Л,1 диэтилтиомочевина Л - (4-Hитpoфeнoкcи)-фeшtлJ - flf.N -дибутилтиомоче

вина л-, , /

:Ж - t - (2-Нитрофенокси)-феш1л-/ ; -диэтилтиомочеви f,

Д/- 4 - (4-Meтoкcифeнoкcи)-фeнилJ - Л Л диэтилтиомочеПрОДСШЖРМНЙ Tflf)J(,i

7О-7.1 80-82 98-99

165-170

141-151

(с разложением)

128-131

119-122

108-111

91-94

118-119

100-102 129-130

122-124

72-73

60-61 149-151

i.5725 ll,5925

1,6103 ;1,5631

89-90 . 104 - 105 :

158 - 160 i

147 - 149 i

133 - 140 i

99 - 101 I

81 - 85 ; 79 - 81 :

119 - 120 85-86 . Д/- 4 j - 4 еина 4 чевина jAf - 4 - тиомочев /V - Мтромоч ;vVf- 4 Ж- 4чевнна yV -. (4« 4 /К- 4 ва Л - 4 тиомочеэ JV -. 4 чевина .. i Л- С 4 тиомочев Лт. (4-Ф Л- 4 мочевина 4 г . Л - 4 1 мочевина jA- 4 : чевина - - - 4 ггиомочеви {.2 чевина .4чевина Л . (4-4 V - 4 этилтиомо 4 мочевина Д/ - 4 мочевина 4 чевина Л - f4 мочевина Л - 4 - вина yV - 4 на Д (4-А Л - Г4 чевина

.Продолжение табл,|

1,5605 ( 2-Ннтрофенокси)-фенил-JJ J- «j ( 4-Метокснфенсжси)-фешш- -днметаглтиомоче , , (4 Нитрофвн(жс )-2-5|{лорфвнш1-Л Л -ДИ8ТИЛТИОМО- ( 2-Мвтокс псарбонилфеноксн)-фвнил-Л Л-диэтил - на .ч/ ( 4-АцетаминофеноксЕ)-фенил7 - V -/ШЭТЕЯ на , (4-Окснфенокси)-феннл-Л VT .дйэп тиомбчевина (41Нитрофенокси)3-хлорфвнил-Л Л-ДИЭти тиомо/ 1 / е11оксифенил)- ЛО - -диэтилтиомочевина ( 4J-Бpoмфeнoкcи)-фeшIл-Ji V -диэтилтио.,.,,. (4 Бромфенокси)-фенил-ИуА -дик.етилтномочеви f/V ( 4-Хлор-3-метш1фенокс 1)-фенил-уУ Л -диметил на ( 4-Нитрофенокси-3-хлорфвнил)-1/ Ут -диматилтиомо / / ено|сси-2-нитрофенш1) -Д И -диэтилтномочевина (4-Хлор-3-метилфенокси)-фенш1 -vVjyV .диэтилг ва но сифенил)- А -диметулт омочевина (4-нитрофенокс )-фенил-JAj -пентаметилентио (4-Нитрофенокси)-фенил- л Л -этилэнтиомочеви 4-Нитрофенокси)-2-хлорфенил -шсметилтио ( 4-Сульфанилфенокси)-фенил|-Л , -диэтилтиомо V ,II ( 4-С ульфанилфенокси)-фенил - N -диметила ,,, , (4 Метш1фенокси)-фенил / - Л,- -диэтилтиомол fi и {4-MeтEлфeнoкcи)-фeнилJ - -диметилтиомоj/ /1/ но5:си-2-нитрофенил)- Jv f-t -диметилтиомочевина (4-Xлopфeнoкcи)-3-кapбoкcифeш лJ -yfЛ -ДИевинаi i/ ( 4-Метоксифенокс и)-фешш} - yV Л -дибутилтио / / ( 4-Meтoкcифeнoкcи)-фeнилJ - Л Уг -дигексилтио/j ( 4-Hитpoфeнoкcи)-фeнилJ - УГ у -дигексилтиомо , 4-Нитрофенокс |)-фенига- Л -метил-Л -этилтио (41Нитроанилино)-фенил -Л, -диэтилтиомоче I/A/ (4-Броманилнно)-фенил| - Nу1У -диэтилт омочеви .,/ илиноф нил) , - -диэтилтиомочевина 4iXлopaиилинo)-фeпилJ -М -диметилтиомо 151 - 152 оиметилтиомоче 75 - 77 114 119 - 121 119 - 120 171 - 173 54 - 55 J q iaa; : 78 - 79 102 - 103 диэтилтиомочевина 143 - 144 132 - 133 174 - 175 99 - 100 111 - 112 127 - 128 149 - 153 168 - 173 179 - 180 164 - 165 .. 173 - 174; 105 - 106: 115 - 116 71 - 72 84 - 85 59 - 6О 95 - 98 144 - 145 / 165 - 169 131 - 134 120 «123 158 163 . .

Л 4 - (4-MeTHnTHoaHHJraHo)-4eHHnJ -Л у -диэтилтиомочевнноyV- 4 - (4-Хлоранил1гао)-фенилТ -уУ -пентамет лен тиомочевина , jt

j(V - 4 - (3-Метиланигагао)-фенилТ - Л ,-днэтилт омочввина , f

4 - (3, 4-;ДиметиланЕЛИНо)-фвнил -N -диэтилтиомочевшш .у

Г4 - (4-Мет ланилино)-фенил| -N, -диметтилтио мочевина ,т ir

Л/- 4 - (4-Метокс анилино)-фенил - «диэтилтиомочевина

Л/- 4 - (4-Нитроанилино)-4енил| -Ж Иг -пеытаметиле

тиомочевина .

Д/- 4 - (4-Метоксианилино)-3-карбоксифениш диэтилтиомочевина .

14 - (З-Хлоранилино) -Л«Л -диэтилтиомоче

ви/и,V 1/Д/

jV- - (4 Этиланнлино)-фенил JV Л/ -дибутилтномоче А/

- (4-.Мети анилино)-фенил/ -УК , « -дибути тисмоч вина/J/V

Д/- 4 - (4--Хлоранилино)-фенил-л J -дибуталтиомочевина /V- 4 - (2,4- Динитроанилино)-фенил-vVj Л -диэтилтиомочевинаУ / Л - 4 - (3,4-Диметиланилино)-ч|)енил-Л л -днбутнлтиомочевина , / Ж - 4 - (4-Нитроанилино)-фенил-Л Л -дибутнлтиомочевиНЯ /

Ж- 4 - {4-Нитроанилино)- } енил-Л И-дигекснлтиомочеви не , ,

Л - 4 -(4-Бромашшино)-ф8нил-/j--дибутилтиомоч вина 4 - (4-Л1А-Диметиламнн6а илино)-4|енил.Л Л -дибутилтиомочевниа

/V 4 - {4-Метйксианилино)-фенил-Л. Л -дибутилтиомочевина / ,/

у1 4 - (4-Метокс 1анилино)-фенил-Л yv -диметилтвомочевина ,

- А - (4-Хлоранилино)-фенил-v/ -метил-Л -пропилтиомочевина ,/, .

yV - 4 - (4-Нитроанил но)-фенил- V етил- А -пролшл тиомочевина / /

, Л - 4 - {4-Окса1анилино)-фенил- N}Л -диэтнлтиомо чевина

/V 4 - {3,4-Диметилапилино)-ч|)енил-Ж -этип-уУ -вторбутилтиомочевина/ Л - 4 - (4-Мет жсианилино))енил-Л -этил-/ -втор-бутилтиомочевина

тилтиомочевина /

4 - (з1.Метоксианллино)-фенил-Ж,/V-диэтилтиомочевйна

4 - Метокси - (Ж -метилгагае} азинил)-тнокарбонила .мниодифениловый эфир

4 - Метил - 4 - (Ж-метилш1пера инил)-тиокарбонилс1МИноаифениловый эфир

4 - Нитро - 4 - (Л-мётилшшеразинил)-тиокарбониламиноцифенилевый эфир

4 - Бром 4 - (И -метилтшперазинил)-тиокарбокилами нопифеннловый эфир 4 - Метилтио - 4 - (-метилпипераэинил) -тиокарбоннламиноцифеииламин

129 - 132

146 - 150

121- 127 128 - 13О

i

143 - 145 52 - 55 52 -55

116 - 121

122- 125 114 - 117 126 - 130

129 - 132 148 - 158

83 - 98 179 - 183

134- 139

128 - 132 98

115 - 120 85 - 95

135- 136 U59 - 161

г

72 76 95 - 100

80 - 84

34 - 140 38 - 140

34 - 137 68 - 169 151 - 152

164 - 166

11

4 - Этил - 4 - { -мвтилгатераэинип)-тио :арбонилам1гаодифениламин ,

4 - Хлор - 4 ( -метилпипераэинил)- иокарбониламинодифениламин

4 - Нитро - 4 - (Лг-мвтилпипераэиннл)- иокарбойиламинодифениламкн

4 - Хлор - 3 - карбокс - 4 - (И/ -метилпипераэ ннл)-тио-. карбониламинодифениламин;

4 - Нитро - 4 - (/V -фенилпиперазинил)-тиокарбониламвно дифениловый

4 (н-Метилпипераэ1Шил)-тиокарбониламинодифениловыЙ эфир 4 - (н-Фенилпиперазиш1л)-тиокар6ониламинодифениловый эфир 4 - Нитро 4 - (н-этоксикарбош лпипераэинил)-тиокарбо1ш ламинодифекиловый эфир

4 - Ьштро - 4 - (/V -оксиэтнлпипераэиннл)-гиокарбонилами нодифениловый эфир (

4 - (Л (Зксиэтилпиперази1тл)-тнокарбг1Ш1ламинодифенилсжый эфир,

2, 4 - Динитро - 4 - (Лг метю1пиперазииил)-тиокар6овила минодифениловый .

4 - Бром- 4 - (Л -9токсикарбонилпнперазинил)-т(1окарбоншь аминодифёниловыйЬ эА р

4 - Нитро - 4 - (А -9тилпипераз1пшл)-тиокарбонвпамвиодв фениловый эфир

4 - Метокси - 4 - (/v этилmInepaзинил)-тиaкap6oнилaмввcvдифeнилoвый

4 - Нитро - 4 - (Уг-проп лш(перазшгал)-тиокарбонш1аминодифениловый

4 - Нитро - 4 - ( АА-бутиллиперазинил)-тиокарбонвламвно дифениловый эфир

4 - (/г -изо-пропилпиперазини )-тиокарбониламинодифенило вый эфир

4 - Нитро - 4 - ( -изо-пропилпиперазинил)-т окарбониламинодифениловый эфир

4 - Нитро - Л - (N -фенш1пиперазинил)-тнокарбош1ламино «дифениламин

4 - Метилтио - 4 - (jV -фенилпиперазинил)тиокарбон ла минодифениламин

4 - Нитро - А - ( N -оксиэти пиперазинил)-тиокарбо

дифениламин

Claims

2, 4 - Диметил - 4 - (Л -этилпиперазиш1л)-тиокарбонила минод ифенилам ин Формула изобретени Способ получени тиомочевин 1 -NH-C-NC где R - водороп, галоид, гидроксил, f к карбоксил. НИЗШИЙ алкил. низший алкоксил, ал;{рксикарбонил , низшийтиоалкил, нитро-,амино

12

150 165 191 188 183 . 142

138 -173 . 188

-167

-140

-199

-144

-163

-140

-15О

-126

-133

155 - 158 235 - 240 175 - 180 195-200

«иламино 167 - 171 алкиламино-, днапкиламиио-, ациламино-, алкоксикарбопиламиногруппы , сульфамоил; водород, галоид, низший алкил, ал- I коксикарбонил, карбоксил или нитрогруппа; RO водород, галоид, карбоксил или нит рогруппа; 4 (каждый) ; низший алкил, или же совместное звено полиметиленового моетика с 2-6 атомами углерода, причем метиленова группа может быть заменена груттпой MR, , где 1 - низший алкнл. оксиалкил, фенил.. или бензил Т i3 Х- кислород, сера, сульфонил шшами|Ногруппа (), отличающийс тем, что иаотио -цианат 4юрмулы В Г - эфщ) тиокапбаминовой кислоты форз 1мхлы1И где , R2 RQ и X имеют указанные 184; значени , подвергают взаимодействию с амином формулы If /44 где R н R имеют указашюе значение, с последующим вьщелёнием целевого продукта или превращением его в производные иэвестными приемами. Приоритеты по признакам: О2.09.70 (установлен на все значени радикалов R, R.J, Я2 л1 к и X, за исключением значений R. и Rts карающихс ссдаместного метилевового мостика - N Н - группой; I 23.12.70 - установлен относительно значений Ц. и R, вл ющихс метиленовым мостиком с f2-61,атомами, при этом метил ова группа, заТ31 бнана группу - NR ...