SU503514A3 - Способ получени мезилатов или тозилатов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗИЛАТОВ ИЛИ ТОЗИЛАТОВ

Или же после фильтрации сульфонат отдел ют от гидрохлорида дициклогексиламииа разбавлением (фильтрата) водой. Сульфоиат выпадает из разбавленного фильтрата, лосле чего его отфильтровывают и очищают перекристаллизацией .

Как уже было сказано, в качестве растворител  беретс  ацетон в подход щем объеме. На 1 моль нитробензилового спирта целесообразно брать 400-1000 МЛ ацетона, но эта цифра не  вл етс  критической. Ацетон целесообразно брать в объеме, достаточном дл  обеспечени  жидкого состо ни  реакционной смеси после выпадени  гидрохлорнда дициклогексиламина . Ацетон целесообразно загружать сухой, хот  содержащеес  обычно в ацетоне небольшое количество воды не оказывает заметного вредного действи  на выход целевого продукта.

Пример 1. В раствор 15 г (0,1 мол ) «-нитробензилового снирта и 23 г (0,12 мол ) тозилхлорида в 100 мл ацетона загружают в течение 10 мин при церемешивании 20 г (0,11 Мол ) дициклогексиламина. Реакционную смесь охлаждают на лед ной бане, поддержива  температуру 23-35°С. В процессе загрузки дициклогексила1мина начинает выпадать осадок гидрохлорида дициклогексиламина . Реакционную смесь перемешивают еще 10 мин, поддержива  температуру 25°С. Осадок отфильтровывают, получают 21 г гидрохлорида дициклогексиламина. Фильтр ат разбавл ют 300 мл воды и разбавленный фильтрат перемешивают 15 мин. Образуетс  т желый осадок продукта реакции д-нитробензилтозилат . Его отфильтровывают, сушат на воздухе , получают 32 г н-нитробензилового эфира толилсульфокислоты (или п-нитробензилтозилат ) в виде не совсем: чистого продукта. Продукт реакции раствор ют в 300 мл четыреххлористого углерода и раствор отфильтровывают от небольшого количества нерастворимых примесей. Фильтрат оставл ют в холодильнике на 10-12 ч и получают 27 г (88%) и-нитробензилтозилата с т. нл. 100-102°С. При тонкослойной хроматограмме продукта реакции на силикагеле видно одно п тно.

Пример 2. В раствор 76,5 г (0,5 мол ) .м-нитробензилового спирта и 105 г (0,55 мол ) тозилхлорида в 250 мл ацетона внос т при перемешивании 90,5 г дициклогексиламина . Загрузку амина провод т 20 мин. В процессе нодачи амина температуру реакции орддерживают 25°С. Реакционную омесь перемешивают в течение еще 2 ч и затем фильтруют дл  удалени  осадка гидрохлорида дициклогексиламина . Осадок промывают на фильтре ацетоном и нромывную л идкость присоедин ют к фильтрату. Фильтрат упаривают под BaKyyiMOM досуха, а остаток раствор ют в четыреххлористом углероде. Раствор в четыреххлористом углероде охлаждают па лед ной бане, получают 129 г (84%) лг-нитробензилтозилата с т. нл. 91-95°С.

Пример 3. В раствор 153 г (1,0 моль) о-китробснзилового спирта и 210 г (1,1 .мол ) тозилхлорида в 500 мл ацетона внос т в течение 20 мин лри перемешивании 181 г (1 -моль) дициклогексиламина. В процессе загрузки амина температуру реакции поддерживают 20-25°С цутем охлаждени  на лед ной бане. Реакционную смесь продолжают перемешивать еще 2 ч. Затем реакционную смесь отфильтровывают от выпавшего осадка гидрохлорида дициклогексиламина. Осадок соли амина промывают ацетоном на фильтре и промывную жидкость присоедин ют к фильтрату . Фильтрат упаривают лод вакуумом досуха , остаток раствор ют в 2 л четыреххлористого углерода. При охлаждении раствора (в четыреххлористом углероде) выпадает кристаллический осадок о-нитробензилтозилата. Его отфильтровывают, получают 257 г целевого продукта, т. пл. 100-102°С (выход 84%).

Пример 4. В круглодонную трехгорлую колбу загружают 15,3 г (0,1 мол ) п-нитробензилового спирта и 75 мл сухого ацетона. В раствор приливают по капл м через капельную воронку 11,5 г (0,1 мол ) метасульфонилхлорида в 25 мл ацетона, в это же врем  через другую капельную воронку добавл ют по капл м 18,1 г (0,1 мол ) дициклогексиламина в 25 мл ацетона. Оба раствора приливают в течение 20 мин с таким расчетом, чтобы в реакционной смеси поддерживалс  избыток сульфонилгалогенида. Температуру реакционной смеси поддерживают 30-35°С путем охлаждени  на воднолед ной бане. По окончании приливани  мезилхлорида и дициклогексиламина продолжают перемешивать еще 2 ч. Т желый осадок гидрохлорида дициклогексилаэдина отфильтровывают и на фильтре промывают ацетоном. Промывную жидкость присоедин ют к фильтрату, упаривают досуха и получают 27,9 г желто-коричневого твердого ве1щества. Остаток раствор ют в 250 мл гор чего этанола и в раствор внос т 5 г угл , фильтруют и из гор чего фильтрата выпадает 14,9 г и-нитробензилметансульфоната , т. пл. 108,5-110,5С.

Claims (2)

1. Способ получени  мезнлатов или тозилатов общей формулы I

. УснгО-|-в

0

О

где R - метил или п-толил, взаимодействием нитробензилового хпирта с метансульфопилхлоридом или д-толуолсульфонилхлоридом в среде инертного растворител , отличаюш , и и с   тем, что, с целью повышени  выхода ;продукта, процесс провод т в присутствии дициклогексиламина. 5

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем что дициклогексиламин используют в эквимо- , 6 л рном количестве на вз тый метансульфонил- или /г-толуолсульфонилхлорид.