SU502913A1

SU502913A1 - Способ получени полиуретаносилоксанов

Info

Publication number: SU502913A1
Application number: SU2047778A
Authority: SU
Inventors: Кузьма Андрианович Андрианов; Лариса Ивановна Макарова; Вера Павловна Мисина; Игорь Михайлович Райгородский; Владимир Александрович Савин
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров; Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1974-07-19
Filing date: 1974-07-19
Publication date: 1976-02-15

Description

Измен соотношение исходных реагентов , п,р.И|Мен хлор|форм-иаты с различной длиной оилоксановой цепи и различные .ны, получают высокомолекул рные термостойкие полимеры (потер в весе по данным тер.мог,равимет1рического анализа соста .вл ет при 300° С до 10% веса полимера).

Полученные .полиуретаносилоксаны лредставЛЯют собой продукты от сильнов зких смол до лустых паст.

Строение полученных полиуретанооилоксанов подтверждено данны ми ИК-спектрОСкопии и элементным составом. В ИКспектрах присутсрвует полоса 1710 , обуслювленна группой С О, полоса 1080 - валентныеколебани

Si-О-Si-группы, 3300 см- и 3446 смколебани NH-уретановой гру1ппы.

I

ПриМер 1. Реакцию провод т в 4-горлой , сна:бженной обратным холодильником , вводом дл азота, мешалкой, капельной воролкой и термометром. В реакциавную колбу помещают 0,45 г (Q,QQ38 мол ) гексаметилендиами-на, 0,43 г (0,0076 лшл ) едкого кали, 0,1 г нат.рпевой соли лауриновой кислоты, раст|ВО|ре.н«ой в 7,6 мл воды, и дри ийтенсивнОМ перемешивании из капельной воранки быстро прикапывают охлажденный до С раствор 4,75 г (0,i0038 мол ) бисхлорформиата полиорганосилоксана , содержащего 12 диметилсилоксаиовых 3|Венье1в (« 12) .в 15,2 мл сухого бензола. Реакцию провод т при 12-14 С в течение 15 мин. Затем бензольный слой отдел ют и отфильтровывают XviopBCTbm натрий . Бензольный раствор гьромьввают несколько раз водой « разбавленным эиловым CHiHipTOM до отрицательной качест1Вбн,ной реакции на амий. Бензол отгон ют на роторном испарителе. Выход продукта 59%. Полимер обладает характеристической в зкостью г| 0,26 в бензоле. М.вес 32400. Потер в весе при 300° С до 10%.

Найдено, %: Si 28,97; С 37,42; Н 8,22; N 2,01.

Вычислено, %: Si 29,35; С 37,65; Н 8,21; N 2,09.

При.мер 2. По методике примера 1 из 0,38 г (0,0035 мол ) п-фенилендиа.ми«а, 0,39 г (0,007 мол ) едкого натра и 0,08 г натриевой соли лауриновой кислоты, раCTBopieHHHx В 7 мл воды, и 4,37 г (0,0035 мол ) бисхлор|фор.миата полидиметил аилоксаща , содержащего 12 диметилсилоксановых

звеньев (), раствОренного в 14 мл сухого |бензола, было получено 2,6 г (55%) полимера с характ&ристической в экостью 3 бензоле т, 0,168, М. вес 21300.

Найдено, %: Si 29,50; С 37,76; Н 7,80;

N 1,98.

Вычислено, %: Si 29,80; С 37,35; Н 7,64;

N 2,62.

Пример 3. По методике примера 1 и-з 0,38 г (0,0046 мол ) гекюаметилендиамина, 0,52 г (0,0092 мол ) едкорэ кали, 0,08 г натриевой соли лауриновой кислоты, растворенных в9, воды, и 1,87 г (0,0046 .мол ) бисхлорформиата дисилоксана (), растворенного в 18,4 мл сухого бензола, получают с выходом 45% 1,2 г полимера с характеристичеакой в зко1стью в бензоле TI 0,09. М. вес 17300.

Найдено, %: Si 13,07; С 46,91; Н 8,43;

N 5,82.

Вычислено, %: Si 12,47; С 48,01; Н 8,43;

N 6,21.

Пример 4. По М1етодике примера I из 0,56 г (0,0048 мол ) гексаметилендиамина, 0,34 г (0,0096 лол ) едкого натра, 0,2 г натриевой соли лауриновой кислоты, растворенных в 16 жл воды, и 9,12 г (0,0048 М.ОЛЯ) бисхлорфорМиата полиорганосилоксана , содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (), получают выходом 36% 3,52 г полимера, характеристическа в зкость которОго в бензоле ц 0,15. М. вес 36600.

Найдено, %: Si 32,44; С 7,25; Н 35,21;

N 1,48.

Вычислено, %: Si 31,08; С 6,98; Н 35,18,

N 1,30.

Пример 5. По методике примера 1 из 1,82 г (0,0156 мол ) га-фенилендиамина, 1,25 г (0,03.12 мол ) едкото натра, 0,4 г натриевой соли лауриновой кислоты а 47 мл воды и 29,6 г (0,0156 мол ) бисхлорформиата полИОрганосилоксаНа, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (),получают 17,2 г полимера с выходом 55,6%. Характеристическа в зкость в бензоле т) 0,197. М. вес 35100. Потер в .весе при 300° С 10%. Найдено, %: Si 30,74; С 3i5,20; Н 7,96;

N 0,99.

Вычислено, %: Si 32,21; С 35,68; Н 8,13;

N 1,46.

Ниже приведена сравнительна та-блица свойств полиуретаносилоксанов, полученНьи по предлагаемому и известному опосо5ам .

Как видно ив таблицы, полимеры, полученные по предлатаемаму , обладают высокой термостойкостью, отличаютс высоким молек.ул рНЫ|М весом, что позвоФормула изобретени

Способ лолучеЕИЯ иолиуреталосилокеанов взаимодействием хло|р1фор|Миаторган100илоксана с диамином в среде органичеакого растворител IB присутствии акцептора хлоClC .-OlCH2)jOCH.rSi- OSii7;0$i-CH20(CH2)20CCl .:

оСн, сн

где п 5-20,

с диамином, выбрайным из группы гексаметилендиаМИН , /г-фенилендиамли, в присутсивпи эмульгатора, вз того в количестве

л ет создавать на основе этих полимеров издели , способные работать в ШИ1роком интервале температур.

ристого водорода, отличающийс тем, что, с целью повышени термостабильности и молекул рного веса полиуретаносилоксаHOiB , взаимодействию подв1е эгают хлорфорМиатО|рганосилоисаны общей формулы

Шз СН, CHj

0,8-.1,6% от веса смеси исходных .реагентов .

2. Способ ПО п. 1, отличающийс тем, что в качестве эмульгатора используют натриевую соль лаурлновой кислоты.