SU499257A1 - Способ получени алифатических моно- или дибромидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  алифатических моно- или добромидов, которые наход т применение как растворители , а также как исходные полупродукты дл  получени  ценных соединений промышленности основного органического синтеза.

Известен способ получени  алифатических моно- или дибромидов путем расщеплени  простого или циклического эфира бромистоводородной кислотой (48%-ной) при кип че НИИ в присутствии серной кислоты. Целевой продукт выдел ют из реакционной смеси перегонкой , выход 80% от теории. При этом недостаточны высоки выход и качество целевого продукта из-за образовани  значительного количества побочных смолообразных продуктов реакции. Кроме того известный способ неприменим к алкилзамещенным простым эфирам, а также к замещенным циклическим эфирам или циклическим эфирам, содержащим оксигруппу; при их термическом расщеплении получают главным образом продукты осмолени .

С целью повышени  выхода и качества целевого продукта предлагаетс  незамещенный или алкилзамещенный простой эфир или незамещенный или замещенный циклический эфир или циклический эфир, содержащий оксигруппу, нагревать при 120-1бО°С в присутствии трехбромистого фосфора при мол рном соотношении трехбромистого фосфора и бромистоводородной кислоты 0,6-0,8 : 0,4- 0,6, предпочтительно 0,7:0,5, на 1 моль исходного эфира, с последующим выделением целевого продукта фильтрованием.

Сочетание трехбромистого фосфора и концентрированной бромистоводородной кислоты позвол ет получать бесцветные бромиды, а из циклических эфиров или ациклических

оксиэфиров - дибромиды настолько чистыми , что не требуетс  перегонки реакционной смеси, а достаточно фильтрации и от нерастворимых соединений.

Существо предлагаемого способа заключаетс  в следующем.

К смеси, состо щей из простого эфира, в частности циклического, и трехбромистого фосфора, медленно при интенсивном перемешивании добавл ет 48%-ную бромистоводородную кислоту при 120-150°С в зависимости от строени  исходного эфира. Выход целевого продукта превышает 90%.

Предлагаемый способ позвол ет провести синтез целевого продукта при полном отсутствии смолообразовани  и побочных продуктов . Обычно при действии бромистоводородной кислоты в присутствии серной кислоты получают темно-окрашенные продукты, которые требуют дополнительной очистки: промывки серной кислотой, перегонки в накууме; это сопр жено с большими потер ми вещества.

Предлагаемый способ примепим в весьма широком диапазоне соединений данных классов: приводит к отличпым результатам даже в тех случа х, когда все известные методы привод т к большому смолообразованию, и, соответствеппо, к низким выходам желаемого продукта. Способ может быть применен во всех тех случа х, когда в качестве исходного реагеита используют простые эфиры, циклические и полициклические с заместителем R в  дре; где R - алкил, циклоалкил и соединени , содержащие также и спиртовые группы . Предлагаемый способ позвол ет при минимальной затрате труда за 1,5-2 ч получить любые количества бромидов в зависимости от наличи  исходного эфира. Пример 1. 2-Бутил-1,5-дибромпентан, 1 г-моль 3-бутилтетрагидропирана смешивают с 67 мл трехбромистого фосфора и при

140-150°С при перемешивании в течение 1,5-2 ч к смеси добавл ют по .каил м 60 мл 48%-ной НВг. После охлаждени  продукт разбавл ют 60 мл бензола, нижний кислотный слой отбрасывают, а верхний нейтрализуют добавлением соды и отфильтровывают от избытка соды, неорганических солей и фосфористых соединений. От совершенно бесцветного прозрачного фильтра отгон ют в вакууме растворитель и дл  окончательной очистки перегон ют дибромид в вакууме. Получают 2-бутил-1,5-дибромпентап в виде бесцветного масла с т. кип. 100°С (4 мм рт. ст., п2о 1,4988, df 1,4208. Выход 84% от теоретического.

Примеры 2-5 провод т в услови х, аналогичных услови м примера 1. Полученные результаты представлены в таблице (продукт везде получен в виде бесцветного масла ).