В качестве агента диазотировани используют соединение формулыf . где R - шапочной металл, такой как литий, калий или натрий, или низший алкил (С -С ), такой как метил, этил, н-про пил, изоприл, н-бутил. Относительные количества примен емых ингредиентов могут варьироватьс в широ ких пределах. Дл получени оптимального выхода рекомендуетс вводить в реакцию эквимол рные количества анилина и нитрита , Рекомендуемыми дл проведени син- теза растворител ми вл ютс низшие спирты ,, вода и смеси воды со спиртами Рекомендуетс также вводить неорганиче« кую кислоту в достаточном количестве дл создани кислотной величины рН в водном или спиртовом растворителе и устанавливат реакционную температуру в интервале мину Ю - йлюс 10 С. Рекомендуема температ ра равн етс -Ю С. Рекомендуемыми агентами диазотировани вл1потс нитриты натри и кали , метил- , этил и н-бутилнитриты, которые осо бенно пригодны дл осуществлени синтеза К числу рекомендуемых неорганических кислот относ тс серна , сол на и бромистоводородна кислоты. Рекомендуетс употребл ть некоторый и быток кислоты по сравнению со стехиомет рическим ее количеством, требующимс дл образовани замещенной соли бензолдиазо- ни . Соединений, получаемые согласно данно му изобретению, имеют общую формулу где F, R, R, и R, имеют указанны значени . Пример 1. Получение Of , и дикетонитрил гидрокоричной кислоты, 0( - ( Of , а , сг , « , с сафтор-3,5-ксйпил)-гицраэона а . а . а . а , c3f . of .-Кксафтор -3,5Ксилидин,72 г, 0,0250 мол ) прибавл ют к 25 мл перемешиваемого, охаждаемого льдом 6 н. раствора серной кислоты . Соль (гидросульфат) осаждаетс в виде хлопьеобразного белого твердого вещества . Эту смесь перемешивают и выдерживают в лед ной бане при прибавлении по капл м , раствора нитрита натри (1,72 г, О,О25О мол ) в небольшом количестве воды. J9 Кетонитрил гидрокоричной кислоты (3,62 г, 0,0250 мол ) перевод т в состо ние шлама в 25 мл этанола и прибавл ют раствор ацетата натри (12,ЗО г, 0,150 мол ) в 4О мл воды. Эту смесь перемешивают и выдерживают на лед ной бане при прибавлении по капл м раствора соли диазони . После этого раствор перемешивают при охлаждении в течение 1 часа и полученный целевой продукт , наход щийс в форме твердого осадка,, вьщел ют путэМ;. фвд аЯРррвани . Его пром ывают: BoJabli ;«::i.tua :Ha:6o3Myxe дл полуЧ (ени ;в --|П;;) выход) продукта, представлйрд1№о собой желто-оранжевое вещедтво , плай щёес при 185-191 С. Продукт очищают и перекристаллизовывают из этанола при помощи небольшого количества прибавл емой воды дл получени 5,93 г (62%-ный выход) желто-оранжевого твердого вещества, плав щегос при 191-193,5 С. Дл идентификации пользуютс методом спектрометрии в ИК-области и результатами элементарного анализа./ Вычислено, % : С 53,ОО; Н 2,35; F 29,59; N 10.91 . .Cl7V6N3 Найдено, % : С 52,66; Н 2,33; . 30,55; N 10,92 Примеры 2-16. Получение различных Of , В -дикетогидразонов нитрилгидрокоричной кислоты. При применении способа, указанного в примере 1, получают р д Of , В -дикетогидразонов нитрилгидрокоричной кислоты , описываемых формулой 1, дл чего иопользуют соответствующие замещенные ани-, лИны и нитрилы гидрокоричной кислоты вместо а , а , « , а , or . Of гексафтор-3 ,5-ксилидина и Я -оксинитрила гидрокоричной кислоты. При этом получают гидразоны, приведенные в табл. 1. Если не было указано, что представл ет со бой символ Ц, то в табл. 1 он представл ет атом водорода. j Пример 17. Получение Qf , - j дикето- С( - ( ft --х орфенвл)-ГЕ1драэова ннтрипгидрокорвчыой квсЛоты. Раствор П -хл ч феннпа (2,5 г, 0,О2 мол ) в ЗО мл 10 % -ного раствора хлористоводородной кислоты охлаждают до температуры -5 С и к нему по кашшм прибавл ют раствор нитрита натри (1,5 г, О,О2 мол ) в 5 мл воды. Полученный paciw всф перемешивают в течение 30 мин. Избыток азотистой кислоты разрушают гфнбавлением сульфаминовой кислоты и полученный раствор фильтруют. Фильтрат прибавл ют по капл м в течение 15 мин к смеси, соо1то щей из банаоилацетонитрила (2,9 г О,02 мол ) в 30 мл метанола, 10 мл воды и 15 г твердого ацетата натри при О С. Полученную смесь перемешивают в течение ночи. Целевой продукт выдел ют путем филь тровани , промывают водой и сушат в ваку- уме при 80°С. Выход равен 5,0 г (88%). Очистку осуществл ют последовательными перекристаллизаци ми из водного этанола дл получени продукта, плав щегос при получени 175-175,5°С. Пример 18. Получение Of , р дикето- , Of - (3-xлop-o-тoлил)Гидpaзcxнa нитрилгидрокоричной кислоты. Стади 1. a:/((Mc Стади 2, 5,66 г (0,О4 мол ) 3-хлор-о-толуидина раствор ют в 6О мл 3 н. сол ной кисло- ты (0,186 мол ) и раствор охлаждают до О С. 3,6 г (О,О4 мол ) нитрита кали , растворенного в 10 мл воды, после этого при бавл ют по капл м при поддержании темпера туры на уровне О С. Раствор соли диазонй затем прибавл ютс раствору 5,81 г (0,04 моп ) бензоилацетонитрила в 30 г (0,365 моп ) ацетата натри , растворённых в ЗОО мл воды и 2ОО мл метанола, в течение л,5 мин при быстром перемешивании и комнат ной температуре. После этого путем отфильтровывани собирают рко-желтое твердое вещество. Сырой продукт перекристаллизовывают из. ЗОО мл этанола в 5О мл метилэтилкетона. Воду прибавл ют при нагревании при температуре кипени с обратным холодильником до достижени точки возникновени помутнени . При этом получают 9,45 г (80% от теоретического ) желтых игольчатых кристаллов; т. пл. 133 - 133,5°С. С 64,56 ; Н 4,03; Вычислено, 14Д2 NgOClC gH Найдено, %: С 64,16;. Н 4,ОО; С1 14,08 ... . . .. -.-.uai,..Как и при приготовлении Of , jj дикето- , Of - (3-.хлор-о-толил)-гидразона нитрилгидрокоричной кислоты, 01 , -дикето- , (X -(3,4-дихлорфенил)-гидразона нитрилгидрокоричной кислоты другие (новые) гидроциннамонитрилы могут быть получены при взаимодействии между зам&шенным соответствующим образом анилином при температуре гминус 10-«ллюс 10 С и соединением, описываемым формулой R . N О в растворе, подкисленном прибавлением неорганической кислоты дл получени диазониеюй соли указанного анилина путем введени в реакцию наход щейс в растворе диазониевой соли, а дл получени гидразона диазониевую соль прибавл ют к смеси, состо щей из слабого основани и арипацето- нитрила, описываемого формулой С Н СОСН -С 2 N. / -§ Получение различных d , -дикетонитрилгидразонов гидрокоричной кислоты. При применении способа, описанного в примере 1, и использовании соответствующим образом замещенных анилкГнов и нитрилов гидрокоричной кислоты получают р д Я , р -дикетогидропиннамонитрилгидра- зонов, описываемых формулой 1. Полученные соединени приведены в табл. 2.
Таблица 2 : 11 Формула -Va обретени Способ получени d , -дикето, 0 - 3-хлор-о-толил)- или of . -дик©то- а - СЗэ- -ДихлорфенилД -пларазо нитрил гидрокоричной кислоты общей форму г - Г /C-Ro где R -галоид, низша алкильна группа (С.-С ), низша алкоксильна ГЕуппа (С -С ), циано- , нитро- , трифторметилфенилазо- или П -хлорфеноксигруппа; / { рводород, галоид, трифторметилили низша алкильна группа . Ц -фенил, галойдфенил- , дигалондфёнил-, |алкил- (С -С )-фенил-, низша алкокси (С -С )-фени -, 1-нафтил-, 2-фурил- или 2-тиенильна группа, Ц - водород или галоид о т л и ч а ю щ и и с тем, что анилин общей формулы где R,. R,, Но имеют указанные знаени ,I подвергают взаимодействию с нитритом ормулы . V где R -щелочной металл или низший лкил ( С ), Б присутствии минеральной кислоты и полученную диазониевую соль подвергают взаимодействию с арилацетонитрилом формулы CgHgCOCH -CaN в присутствии основани с последующим выделением целевого продукта известным способом.