SU489338A3 - Способ получени производных карбамоилфосфоновых кислот - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ КАРБАМОИЛФОСФОНОВЫХ вэаимоде сгйивм со« Дииений обшей формуль ROJ i) .Q P-C-SR. где R -углеводородный радикал C.i ,со держащий алкильные, арильные, алкарильные аралкильныврадикалы, алкил С , с аммиаком или первичными, или вторичными аминами. Предлагаемый состоит в том, что эфиры двухосновных карбоалкоксифосфиновых кислот обшей формулы Rro4 c-ofi где - имеет указанное выше значе1ше , R -алкйл , хлоралкил , бром алкил С , алкокси лкил С„ , ,, алкенил J--оо-1и 2-8   4 Ф®™ бензил, Q - алкил С, I подвергают взаимодей ствию с водными ргютворами аммиака, или первичными или вторичными аминами с поолеедгкршим переводом полученных при этом солей четвертичного основани  в свободную кислоту или соль известными методами. Можно также использоват водную гидро окись аммони . Дл  превращени  соли чет вертичного основани  в соответствующую свободную кислоту можно пропускать эту соль над соогветст1 уюшей ионнообменной смолой. В качестве примеров типичных диэфиров карболалкоксифосфо1:1атов можно привес-ти следующие соединени : диэтилкарбометоьснфосфонат , диаллилкарбометоксифосфонат, диизопропилкарбоэтоксифосфонат , дибутилкарбобутоксифосфонат , диметилалилкарбоэтоксифосфонат , В качестве примеров карбамоилфрсфонат- ных эфиров можно привести следующие соединени : диэтилкарбамоилфосфонат, диаллил N , N - диаллилкарбамоплфосфонат, диаплилкарбамоилфосфонат , дипропил - .N - метилкарбамоилфосфОн ат , диме1-ил - N - аллилкарбамоилфосфонат , бис - (2 - хлорэтил - карбамоилфосфонат, В качестве подход щих аминов, которые могут быть использованы дл  аминировани  и/или гидролиза вышеуказанных эфиров. можно указать соединени : аммиак , метиламин, диметиламин, аллиламин, пропиламин, этиламин, морфолин, пиперидин, мегилгидразин, А , N - димегилгидразин, этаноламин, В ходе процесса перемешиваемые растворы аммиака или других амииов добавл ют диалкилкарбоалкоксифосфонагы или диалкиларбамоилфосфонаты. Перемешивают до получени  прюзрачного раствора. После этого конечную соль можно выделить путем удалени  воды выпариванием или oi гонкой при пониженном давлении, В большинстве случаев эти соли представл ют собой стойкие кристаллические продукты белого цвета или в зкие жидкости. Те продукты, которые в нормальном состоЯ1ши предста л ют собой твердые вещества, могут быть перекристаллизованы либо из одного спирта, либо из смеси нескольких низших спиртов, Тем не менее большинство таких продуктов могут быть использованы без-предварительной очистки, В ходе проведени  вышеописанной реакции следует использовать избыточное количество аммиака или амина, что обеспечивает высокий выход конечного продукта и повьншейную скорость реакции. Обычно такую реакцию следует проводить при соотношении между количеством эфира двухосновной киолоты и амина, величины которого должны находитьс  в пределах от 1 до 2 и от 1 ° Избыточное количество амина обеопечивает преимушественно протекание реак- ии амилировани  эфира карбоновой кислоты по сравнению с реакцией гидролиза, Кроме тоги, реакцию следует проводить РИ концентрации аммиака или амина, значение которой должно находитьс  в пределах 25-50%, однако, несмотр  на это, реакцию можно проводить при повышенной или пониженной концентрации этого продукта, В тех случа х, когда используемый амин характеризуетс  пониженной растворимостью в воде, дл  сообщени  ему повышенной раст воримости в водные системы можно добавл ть метиловый или этиловый спирты. Это позвол ет повысить реакционную способность амина, Процесс может быть осуществлен в услови х комнатной температуры, однако в случае необходимости ускорени  реакции ее следует проводить при повышенной температуре . Описываемый процесс  вл етс  умеренно экзотермическим, вследствие чего необходимо осушествл ть его регулирование путем регулировани /скорости введени  эфира двухосновной кислоты и/или внешнего охлаждени  реакционной системы с целью поддержани  желаемой температуры, Достижение положительных результатов оказываетс  возможным в услови х постепенного введени  эфира двухосновной кислоНгы при перемеивдвании водного раствора амина, котхзрый охлаждают с нелью поддержани  температуры на уровне приблизительно . По завершении операции введени  эфира двухосновной кислоты температуру

реакционной смеси довод т до комнатной температуры или несколько выше. В больгшинстве случаев продолжительность реакции колеблетс  в пределах от иескольк х мину т до нескольких часов в зависимости от иопользуемых реагентов, а также от условий протекани  реакции.

Приготовленные в соответствии с вышеописанным способом аммонийные соли мо .гут быть превращены в соли других основаНИИ или соли шелочн-х или шелочно-земельных металлов путем замены аммонийной соли соответствующими основани ми или сол ми.

Другой способ заключаетс  впреврашеНИИ аммонийной соли в свободную кислоту с последующей нейтрализацией свободной кислоты соответствующим основанием или солью.Ю

Пример. 1. 48,5 вес. ч. 29%-ного водного раствора гидршта окиси аммони  перемешивают с одновременным внешним охлаждением при помощи бани со льдом,

1поддерж ва  температуру 15 С. В охлажданный раствор постепенно в течение lOi4« ввод т 22 вас. ч. д аллилкарбометоюсифосфоната . Вначале наблюдаетс  ние реакционной смеси, а затем по истеч НИН 15 мин она становитс  светлой. В течение этого промежутка времени происхо Д1ГГ самопроизвольный нагрев реакционной смеси приблизительно до ЗО С, после чего ее продолжают перемешивать в течение последующих 2 час. Прозрачный ..онечный ршствор разгон ют при пониженном давлении (15 мм рт. ст.) с целью отгонки легких фракций в вод ной бане при температуре 7О С. Остаток представл ет собой белый кристаллический твердый продукт, который перекристаллизовывают из абсолютного этилового спирта с получением в результате 12,3 вес. ч. аммонийаллилкарбамоилфосфоната , с т.пл. 160-162,5 С. В результате неводного титровани  как кислоты, или как основани  установлено, что вес равен

Примеры 2-18 приведены в табл,1.

В ходе проведени  данных экспериментсв повтор ют процесс, описанный в примере 1, замен   эквивалентное количество фосфонатного диаллилкарбометоксифосфонатом с целью получени  конечной соли.

Таблица JL.

Диэтилкарбомегоксифосфонат

/

Бис- (2-хлорэгнл)карбобутоксифосфонат

Дибутилкарбоэтоксифосфонат

Диаллилкарбоэтоксифосфонат

Диметилаллилкарбометоксифосфонат

Диизопропигжг; рбоэтоксифосфонат

Диметилкарбометоксифосфонах

Дипропилкарбопропокс11фсх:фонат

Ди зобугилкарбометоксифосфонат

Дигексилкарбометоксифосфонат

Диоктилкарбометрксифосфонат

Аммонийэтилкарбамоил|ф6сфонат

Аммоний-2-хлорэтилкарбамоилфосфонат

Аммонийбутилкарбамоилфосфонат

Аммонийаллилкарбамоилфосфонат

Аммонийме талли лкарба моилфоофонат

Аммоиийизопропилкарбамоилфоофонат

Аммонийметилкарбамоилфосфонат А ммонийпропи лкарбамои лфосфонат Аммонийнзобутилкарбамоилфосфона Аммонийгексидкарбамоилфосфонат Аммонийоктилкарбамоилфосфонат 13Био- -метоксиэтилкарбом&токси- фосфонат 14Био-2-6ромпропилкарбомегокси- фосфонат 15Био- (б-ллоргет-ил )-карбометоксифосфонат 1 вДиокт-2-анилкарбометоксифосфонат 17Вио-(51-втоксипропил)-карбометокси фосфоазт 1вБио-(2,2,2.-грихлорэтил) - карбоме токсифосфоваг Пример 19, При посто нном перемешивании н охла;кдении льдом 35 вес. ч, 20 раствора метиламина в воде поотепенно ввод т 8,4 вес.ч. диметилкарбометоксифосфоната . Реакционную смесь нагревают до 25С с последующим перемешива- j )швм в течение дополнительных 3 час. В i 25 )езультате оггонки из прозрачного раствора: при пониженном давлении легкокип щих | фракций получают 9,6 вес.ч. метиламмонийметилкарбамоилфо зфоната в виде бесцветно|ГО масла. В результате анализа конечно- зо го продукта установлено, что его моле-

Номер Водный амин,%

Фосфонатный эфир примера 2 О Метиламнк, 40 21тоже 22-23Диметиламин , 2 24Аллиламин, 30 25Метилгидразин, 26ДиэтаноламиН:

Конечна  соль Диэтилкарбоэтоксифосфонат : Метиламмонийэтил- М-метилДиизопропилкарбометокси- Метиламмонийизопропи/ь- М фосфонат-метилкарбамоилфосфонат Диаллилкарбоэтоксифосфонат Метиламмонийаллиль- М -метилДиэтилкарбометоксифосфонат Диметиламмонийэтил- N -димеДиаллилкарбометоксифосфонат Аллиламмонийаллил - М - аллилДиэтилкарбоэтоксифосфонат Соль ЭТИЛОЕ ГО эфира метилкарбаДиэтилкарбометоксифосфонат Диэтаноламмонийэтил-,N , AMMOHHfr-2-метоксиэтилкарбамоилфосфонат Аммоний-2-бромпропи лкарбамои; фосфонат Аммоний-6-хлоргетгилкарбамоилфосфонат Аммонийокг-2-анилкарбамоилфосфонат Аммоний-2-этоксипро пи лкарбамоилфосфонат Аммоний-2,2,2-трихлорэтилкарбамоилфосфонат кулы содержат две гидроксильные группы . Примеры 20-31 приведены в табл. 2. Повтор ю г процесс, описанный в примере 19, замен   эквивалентное количество водного амина метиламином, а также эквивалентное количество фосфонатного эфира диметилкарбометоксифосфонатом с целью получени  конечной соли. В большинстве случаев конечные соли вьщел ют по завершении экспериментов в виде жидкостей или твердых продуктов, которые характеризуютс  низкими температурами плавлени . Таблица 2,. : карбамоилфосфонат карбамоилфосфонат тилкарба моилфосфонат карбамоилфосфонат : зоилфосфи новой КИСЛОТЫ И метилгидразина (2-гищюксиэтил )карбамоилфосфонат

ДибутилкарбометоксифосфоБутила мин, SO нат

ДиметилкарбометоксифосфоДи-втор-бутиламин , 25 (водный нат раствор этилового спирта 5О:50)

ДиметилаллилкарбопропоксиДиэтиламин , 25 фосфонаг

ДибензилкарбометоксифосфоПиперидин , 5О нат

Дипропилкарбометоксифосфо1 ,1-Ди мети лги дразин , 35 нат Пример 32, 8 вес.ч, диэтилмегил карбамоилфосфонага постепенно ввод т в 18 вес.ч, водного раствора аммиака , температуру поддерживают на уровне путем внешнего охлаждени , Непрореагировавший гидрат окиси аммони  улетучиваюг , в результате чего получают белый кристаллический твердый остаток. Вследствие Перекристаллизащ1и из абсолютного этилового спирта получают 5 вес,ч, аммоний-

Номер

Фосфонатный эфир

приме- Водный амин,; ра 33Аммиак, 2О 34Аммиак, 29 35Метиламин, 36Метиламин, 37Диметиламин 38Пропиламин, 39Аплиламин, 40Изобутиламг

Бутиламмоннйбутил- N -бутилкарба моилфосфонаг

Ди-втор-бугиламмониймвтп/ - W1ди-:втор-бутилкарбамоилфосфонат

ДиэтиламмониймегАпли; - N ,Ндиэтилкарбамоилфосфонат

Пиперидинбензилпиперидн нкарбонилфосфонат j

1,1--Диметилгнщ азинпро 1и; -3,3-. димети лкарбз ЗОИ лфосфонат

Конечна  соль Диэтил - N - бутилкарбамоилфосфонат Диаллило- N -аллилкарбамоилфосфонат Дибутил- Н -вторчбутилкарбамоилфосфонат Диметил - N , / -диаллил- карбамоилфосфонат Диэтилкарбамоилфосфонат Диметил - N ч-пропилкарбамоилфосфонат ДиаллилкарбамоилфосфонатАллиламмокийфосфонат Z иизoпpoпил- N -метилкарба мои лфосфонат этил - N - метилкарбамоилфосфоната, т,пл, которого 189 С, Примеры 33-44 приведены в табл. 3. ПовгоркюТ процесс, описанный в примере 32, путем замещени  эквивалентного количества водного амина аммиаком, а также эквивалентного количества фосфонатного эфира диэтилметилкарбамоилфосфонатом, с целью получени  конечной соли, ТаблицаЗ Аммонийэтил- N - бутил- карбамоилфосфонат Аммонийаллил- N - аллил- карбамоилфосфонат ; Метиламмонийбутил- М |-втортбутилкарбамоилфосфонат Метиламмонийметил - N , N - -чдиаллилкарбАмоилфосфонат Диметиламмош1йэтилкарбамс илфосфонат Пропиламмонийметил- М -пропилкарбамоилфосфонат И зобути ла ммо Ш1 йи зопропи л- М -мети лкарба мои лфос1|юнат

11

ДгшзощюпилморфолвнокарбоМетиламин , 20 нш1фсх:фонат

Диохтил « бутилкарбамоМорфолин , SO илфосфонат

Диэтилкарбамоилфосфонат

Бутилги;фааи 

Диашшлкарбамоилфосфонат

44 Триэтаноламин

Пример 45. К смеси 12,1 вес.ч. аммонийаллвлкарбаькналфосфовата со 10О вес.ч,| ;этилового спирте по капл м добавл ют 5 S вес.ч. брома. Затем реакдионную смесь i профильоровывают с получением 8,5 вес.ч. аммоний - 2,3 - дибромпропилхарбамоилфосфоната , т.пл. которого составл ет 165 168°С .-;20

. Номер

Алкею1ЛЫ)1ый рэаге ппримера

Аммонийок1 -2 «нилкарбамо Бром илфосфовот

Аь монийме саллилкарбамоил-Хлор фосфонат

Аммонийбут- 2-«килкарбамо-Бром илбромфосфэнат

Пример 49. К водному раствору . 45 вес.ч. гидрата окиси аммони  при пос- I то ниом перемешивании и охлаждении в ба- | не со льдом постепенно добавл ют 24,4 вес.ч. бенэилмет лкарбаметоксифосфоната. Поо- j ле этого перемещив ание продолжают до мо- , iMeirra получени  прозрачного раствори. Не- прореагировавший гидрат окиси аммони  и j воду удал ют из реакционной конечной сме- 1 си при пониженном .павленин, в результате i чего в качестве твердого остатка выдел - «л

489338

12, Метиламмонийизопропил

Морфолиноктил - М -бутилка| бамоилфосфонат

Бутилгищ)азинэггилкарбамои; фосфонат

Триэа аноламиналлилкарбамоилфосфонат

Примеры 46-48 приведены в табл. 4.

Повтор ют процесс, описанный в примере 45, замен   эквивалентное количество алкенильного реагента аммонийаллилкарбамоилфосфонатом и эквивалентное количество галогена бромом дл  получени  конечного продукта.

Таблица 4.

Галоген

Конечный продукт

Аммоний 2,3-дибрюмокти лкарбамоилфосфоиат

Аммоний 2,3 дихлор-2-метилпропилкарбамоилфосфонат

Аммоний 2,3-дибромбутилкарбамоилфосфонат

ют конечный продукт, представл ющий собой аммонийбензйлкарбамоилфосфонат.

Примеры 5О-56 приведены в табл. 5.

Повтор ю т процесс, описанный в примере 40, замен    эквивалентное количество водного амина гид{}а:том окиси аммони  и эквивалентное количество фосфонатного эф ра бензилметилкарбомегоксифосфонагом дл  получени  конечной соли как основного конечного продукта этого процесса.

13

Номер

Фосфонагный э4мр

Водный амин,% примера

50 Метиламин, 4ОБензилметилкарбомегоксифосфонах

Мегилфенилкарбометхжси-

51 Аммиак, 29 фосфонат

52

Димегиламин, 25 Бутилэтилкарбомегокси- фсх;фонат

Ме-тилпропаргилкарбомеЭгиламин , 5О токсифосфонат

МетилаллилкарбоэтоксифооАллиламин , 25 фонат

55

Пирролидин, ЗОМетиплропилкарбометоксифосфонат

56 Аммиак, 29

Метилоктилкарбомегокси- фосфонат Пример 57. К суспензии 25,4 вес. ;аммонийбутил- М бутилкарбамоилфосфо ната в 1ОО вес.ч, метилового спирта при пЬсго нном перемешивании добавл ют 42 вес.ч, 4О%-ного раствора бензилтриме- тиламмоннйгидроксида в метиловом спирте, затем аммиак и метиловый спирт подвергают отгонке из реакшюнной смеси при 4О С при пониженном давлении, в результате чего в каче6тве остатка выдел ют бензилтриIНомер

Основание

Аммонийфосфонат

примера

ТетраэтиламмонийгилАммонийаллилкарбамоилфос .фонат роксид

Триметиламин (значиАммонийэтил - М - метельный избыток) тилкарбамоилфосфонат

ТетраметиламмонийАммонийизобугил- N , . N -дибутилкарбамоилгидроксид фосфонат

ДодецилтриэтиламмоМетиламмонийбутил- N бутилкарбамоипфосфонат

нийгидроксид

489338

14 Таблица 5

Конечна  соль

Метнламмонийбвнзил- N -метилкарбамонлфосфонат

А ммони йфенил карба мои лфосфонат

Диметиламмонийбути№- Н , Н -диме-гилкарбамоилфосфонат

Этиламмонийпропаргилн- N эти лкарба мои лфосфоЬат

Аллиламмонийалгчл- N -вллилкарбамои лфосфонаг

Пирролидинпропилпирролидинкарбонилфосфонат

Аммонийоктилкарбамоилфосфонат

Конечна  соль

Тетраэтиламмонийаллилкарбамоилфосфонат

TpимeтилaммoнийэTИJ Л мегилкарбамоилфосфонат

Тетраметиламмонийиэобу- тнл- N , N -дкбутилкарбамоилфосфонат

Додецилтриэтиламмоний - - Л -бути лкарба мои лфосфонат , метиламмонийбутил - N - бутилкарбамоилфосфонат . Примеры 58-63 приведены в табл. 6. Повтор ют процесс, описанный в примере 57, замен   эквивалентное количество основани  бензилтриметиламмонийгидроксидом и эквивалентное количество аммонийфосфоната аммонийбутил - N - бутилкарбамоилфосфонатом дл  получени  конечной соли. Таблица 6,

16

Эганоламин

А ммони ймети лли лгексагидроаэепи нкарбонилфоофонат

Бензиламин

Эгиламмонийизопропи/ккарбамоилфосфонат

Пример 64. 5%-ный водный раст-ljQ вор аммонийпропил; - N - мегилкарбамои - фосфоната пропускают через колонну с насадкой , котора  представл ет собой сополимерную катионообменную смолу на основе сульфированного полистирола с целью прев- jg ращени  соли в свободн5ю кислоту. Последнюю затем нейтрализуют эквивалентным количеством бикарбоната натри , в результате чего образуетс  раствор почти совершенно чистого натрийпропил - N - метилкарбамо- 2о

Номер

Аммонийфосфонат примера

АммонийфенилюарбамоилБикарбонат натри  фосфонат

Аммонийбензил1.арбамоилГидрат окиси, фосфонат кальци 

Гидрат окиси

АммониЙэтилкарбамоилбари  фосфонат

Аммонийметил- N , ti -ди-

Гидроксиэтилмети лкарба мои лфосфонат

триметиламмонийгидроксид

БeнзилтpимeтиJ Аммонийбензилгшрбамоилфосфонат аммонийгидроксид

Аммонийаллилкарбамои1 Гидрат окиси маг фосфонат

НИН

Аммонийбутил - W -метил-

Морфолин карбамоилфосфонат

АммонийизопропилморфоТриметиламин линкарбамоилфосфонат

48933«

16

Этанола ммонийметад ил- гексагидроазепинкарбонилфосфонат

Бензила ммонийи зопропи лклрба мои лфосфонат

илфосфоната. Путем выпаривани  полученного раствора получают конечный твердый продукт, который представл ет собой соль,

Примеры 65-72 приведены в табл. 7.

Повтор ют процесс, который описан в примере 64, получа  вначале свободные кислоты аммонийфосфоната, которые затем нейтрализуют с использованием указанного основани  дл  получени  конечной соли.

Таблица 7,

Основание

Конечна  соль

Натрийфенилкарбамои лфосфонат

Гемикальцийбен зи лкарба МО- илфосфонат

Гемибарийэти лкарба МОИ)- фосфонат

Гидроксиэтилгриметилам- монийметил - N Л -ди мети лкарбамои лфосфонат

Бензилтриметила ммдни йбензилкарбамойлфосфонат

Гемимагнийаллилкарбамоил- фосфонат

Морфолинбутил - Н - метилкарбамоилфосфонат

риметиламмонийизопропилч орфолинкарбомоилфосфонат

Пример 73, В раствор Ю вес.ч. бикарбоната кали  в ЕО вес.ч. воды ввод т 18,4 вес.ч, аммоиийнзобутилкарбамоилфоофоната при посто нном перемешивании. Перемешивание продолжают до получени  совершенно чистого раствора. После этого раствор выпаривают досуха, в результате чего получают твердый продукт, который представл ет собой изобутилкарбамоилфосфонат кали .

Номер

Бикарбонатна  соль примера

Аммонийэтил- Я - ме74Бикарбонат натри  ти лкар ба мои лфосфона т

АммонийбензилкарбамоБикарбонат кали  илфосфонат

Аммоний метил-N - бу-

Бикарбонат лити  тилкарбамоилфосфонат

Аммониймоноаллилпипе-

77Тетраметиламмоний ридинкарбамсилфосфонат

бикарбонат

Аммонийбутилкарбамо-

78Бензилтриметиламмоилфосфонат

нийбикарбонат

Аммош йбутилкарбамо-

79 Бикарбонат пентамеилфосфонат тилгидразина

Предмет изобретени 

1, Способполучени  производных карба-моилфосфоновых кислот обшей формулы

0О

t И R, R|0-P-C-N

ОМ

где , - алкил С, „, хлоралкил С. ,

JLХ- оА о

бромалкил С- „, алкоксиалкил С„ , ал- JL-оо-J-U

кенил С„ о, алкинил С , фенил или бен i-оо-4

зил; RP и 1 „Годинаковые или разные водород , алкил С ., оксиалкил С„ , алкенил С„ ., алкинил С„ ., причем R и R о-4о- л,о

могут быть св заны вместе, образу  кольцо , в котором R и одновременно  вл ютс  группой - (СН„ )2-0-(СН„ )„ или - (СН„)п, где к - целое число от 4 до 6

Примеры 74-79 приведены в табл, 8.

Повтор ют процесс, опмсаив примере 73, замен в бикарбонаткую соль бикарбонатом кали  и замен   эквивален гнов количество карбамоилфосфоната аммокв моноизобутилкарбамоилфосфонатом с целью получени  конечной соли.

Таблица 8

Конечна  соль

Карбамоилфосфонат

Натрийэтнл- М - метил карбамоилфосфойаг

Калнйбензилчарбамои/ фосфонат

Литийметил- - бутил- Карбамоилфосфонат

ТеграметиламмонийаллилпиперидннкарбамонлфосфоБенэилтрнмэтнламмонийбутилкарбамоилфосфонаг

Пеитаметилгндразпнбутил- ка рба мои П()осфо la т

или же один из радикалов, R или R может обозначать группу р t .  &

л. f

R., R- - Н, алкил С.-,; М-Н, .Na, К, Jf i

Ktи

Са, Mg . 2к , Мк-, Ва. R., t

.где R,,, R, Ro - одиршковые или разные о 7 о

Н или алкил С , оксиалкилС2, i алкил С , бензил, Ч о

отличающийс  тем, что эфиры

двухосновных карбоалкоксифосфнно ых к о0 О

лот обшей формулы RrO- Р -С-ОЯ

06

где R - имеет вышеуказанное значение,

R - алкил С, , бромалкил С, „ алкокси1-о1-о

алкил С„ „, хлоралкил С , алкенил о-Л. иJ.-о

.С„ , алкинил С„ ., фенил или бензил,

: :i-ОО-4

19f

10 ® подвергают взаимодей стен;о с водными 1застворам  аммиака или первичными или вторичными аминами с последующим переводом полученных при 8ТОМ солей четвергичного основани  в своводную кислоту илисоль известными методами .

2. Способ ПС п. 1, отличающийс  тем, что используют водную гилроокнсь аммони .

20

риоритет по признакам:

24.05.68,где R - алкил С , алке

АА

НИЛ С, ,, алкинил С ,, фенил, бензил.

03.03.69,где R. - алкил С, хлорJLО сЭ

алкил С , бромалкил С, „,

JL-в1-О

алкоксиалкил С„ , , алкео- Х и

НИЛ С

5-8