SU485591A3 - Способ получени аминосоединений - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСОЕДИНЕНИЙ

1

Изобретение относитс -к усовершенствованному способу получени  аминосоединений обшей формулы 1

-ОН -СН-СН Ci,

it

Цель изобретени  - упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу при проведении взаимодействи  эпихлоргидрина с амином . , R, без вьщелени  промежу/Ч

HN R.

точно образующегос  оксисоедннени  В 185 г (2,0 моль) эпихлбргидрина, растворенного в 500 мл ацетонитрила, прибавл ют при интенсивном перемешивании н при охлаждении лед5шой водой 90 г (2моль) газообразного диметиламина с такой скоростью, чтобы диметиламин не улету чивалс  и чтобы температура реакции поддерживалась между 20 и 25 С После . добавлени  перемешивают еше 2 час при слабом охлаждении до 20-25 С и затем прикапьшают при охлаждении лед ной водой до той же температуры 298 г (2,5 моль) хлористого тионила. К концу добавлени  выпадает значительное количество кристалл ческого осадка 1гидрохлорид сложного эфира хлорсульфиновой кислоты). После того, как добавлен весь хлористый тионил, нагре вают реакционную массу при перемешивании до 75 С. С нагреванием возрастает жщ котекуча  консистенци  до полного растворени  кристаллических частей, причем выде л етс  О . Реак1шонную смесь выдерживаютеще 2,5 час при 75 С и затем охлаждают приблизительно до 15 С. Отсасывают осажденный 1,2-дихлор-З-диметиламинопропангидрохлорид и промывают 2 раза 75 мл смеси бензол/ацетонитрил 1:1. Посл сушки в вакууме при 50 С продукт чист дл  анализа; т. пл. бесцветных кристаллов 168°С. Вычислено,%: С 31,2; Н 6,2; С|55,4; N7,3 С ННС1(мол. вес. 192,5) 5 11 2 Найдено,%: С 31.4; Н 6,4; с 55,3; М7.4 Пример 2. Получение 1,2-дихлор-3-Ы-:морфолинопропангидрохлорида . К 92,5 г (1,0 моль) эпихлоргидрина при интенсивном перемешивании и при ох .,лаждении лед ной водой прикапывают 87 г |(1,0 моль) морфолина при 25-30 С в течение 1 час. После прикапывани  при эпизодическом слабом охлаждении перемешива ют еше 4 часа при 23-30°С. Затем смесь д ввод т в 40О мл ацетонитрила и при охлаж лед ной водой прикапьтают 150 г (1,26 моль; хлористого тионила при 2025 С. К концу прикапывани  выладает зна чительное количество осадка. После того, : как прикапан весь хлористый тионил, нагревают исходную смесь при перемешивании до 75 С, причем выдел етс  О„ и кристал лическа  масса раствор етс . Реакцноннуто смесь выдерживают еще 2,5 час при 75 С и затем охлаждают до комнатной температуры . Из реакционной смеси удал ют растворитель вместе с избыточным хлористым тионилом при 50 С в вакууме. Твердый осадок раствор ют в 300 мл изопропилового спирта при 5О С и затем охлаждают 1 час в лед ной бане, причем выкристаллизрвывает   1,2-дихлор-З-N . фолинопропангидрохлорид. Отсасывают и про- мьтают 5О мл изопропилового спирта. После сушки при 5О С продукт чист дл  анал11за; т. пп. бесцветных кристаллов 138139°С . Вычислено, %: С 35,8; Н 6,0; С1 45,4; 6.0, С„Н.С1 МО-НС1(мол. вес 234,5). ( 1о tii Найдено. %: С 35,5; Н 6,1; С1 45,2; N6,0, По аналогии с хфимером 2 можно получать следующие соединени  общей формулы 1, Пример 3, 1,2 дихлор 3 М пиперидинопропангидрохлорид . Бесцветные кристаллы с т.гш, 178 С, Вычислено, %: С 41,3; Н 6,9; С1 45,8; N 6.0, С..Н.С1 НС1 (мол. вес 232,5). о 1о d Найдено, %: С 41,4; Н 7,1; С1 45,5; N6,0, П р и м е р 4. 1,дихлор 3 Ы пирро- лидинопропангидрохлорид. Вещество очень гигроскопично, поэтому точку точку плавлени  и аналитические величины точно определить тру  о. Предмет изобретени 1. Способ получени  аминосоединений общей формулы RA .N- сн - сн - сн с R cl где F - алкильна  группа с числом атомов углерода от 1 до 4, гетероциклическое кольцо с включением в него атома азота, или их солей с кислотами из аминов обшей формулы с последующим хлоН N рированием получающихс  соединений, тличающийс  тем, что,с елью упрощени  процесса., взаимодейстию с аминами подвергают эпихлоргидрин образующуюс  реакционную смесь хло56

рируют соединени ми общей формулы2. Способ по п. 1, отличаюf С1 , где .ш и в с   тем, что процесс провод т

SO-; -COCO-; -СО- или -POCl- в среде хл1Ч фориа или ацетонитрила.

з

485591