SU469693A1 - Способ окислени алкилароматических углеводородов - Google Patents
Способ окислени алкилароматических углеводородовInfo
- Publication number
- SU469693A1 SU469693A1 SU1881827A SU1881827A SU469693A1 SU 469693 A1 SU469693 A1 SU 469693A1 SU 1881827 A SU1881827 A SU 1881827A SU 1881827 A SU1881827 A SU 1881827A SU 469693 A1 SU469693 A1 SU 469693A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbons
- mol
- alkyl aromatic
- xylene
- phthalides
- Prior art date
Links
Description
1
Изобретение относитс к способу окислени алкилароматических углеводородов или их производных с преимущественным образованием фталидов. Последние примен ютс дл получени биологически активных веществ - антикоагул нта фенилина или потенциальных органических полупроводников.
Известны способы окислени алкилароматнческих углеводородов или их производных, например о-ксилола, кислородом или воздухом . Процесс ведут при нагревании до 170С и повышенном давлении в среде метанола в присутствии катализаторов окислени - солей кобальта и марганца. Образовавшиес фталиды выдел ют разгонкой оксидата в вакууме .
Полученные фталиды имеют недостаточно высокую степень чистоты.
Известен также способ окислени алкилароматических углеводородов кислородом или воздухом при температуре не выше 220°С в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора - ацетата кобальта и бромидов щелочных металлов. Обычно при этом получаютс ароматические карбоновые кислоты, так как окислению подвергают в основном 0,03- 0,015 М растворы алкилароматических углеводородов в уксусной кислоте при концентрации катализатора 0,01-0,02 моль/л. В этом способе фталиды образуютс в незначительных количествах (следы), а кислоты п количестве до 92%.
С целью преимущественного получени фталидов исходный катализатор--ацетат кобальта и бромид натри в процессе целесообразно брать в количестве 0,1 -1,0 моль/л.
Окислению подвергают предпочтительно 1,5-2,2 М растворы о-ксилола или его производных в уксусной кислоте, использу преимущественно эквимолекул рную смесь ацетата кобальта и бромида натри .
Целевой продукт выдел ют известными приемами.
В результате окислени в течение 6-7 час
образуетс до 80% фталидов, 17-19% толуиловых кислот и только 1-3% фталевых кислот . Отсутствие других примесей позвол ет выделить фталиды после отделени катализатора либо пропусканием оксидата через слой катионита КУ-2, либо осал дением щавелевой кислотой в виде оксалата кобальта, применив промывание сухого остатка после отгонки растворител содовым раствором. Из последнего подкислением можно выделить соответствующие толуиловые кислоты. Пример 1. Фталид.
4,35 г (0,00175 моль) тетрагидрата ацетата кобальта Со(ООССНз)2-4Н2О и 1,803 г (0,00175 моль) бромида натри раствор ют в
25,7 мл лед ной уксусной кислоты, получа
раствор кобальтацетатбромидного катализатора с концентрацией 0,5 моль/л. В приготовленный раствор вливают 9,3 мл (8,2 г 0,0772 моль) о-ксилола. Затем через полученный раствор с концентрацией о-ксилола 2,2 моль/л при 115°С пропускают в течение 7 час ток кислорода. Далее к охлажденному раствору прибавл ют 1,58 г (0,00175 моль) щавелевой кислоты и нагревают до кипени . Вьшавший осадок рксалата кобальта фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Сухой остаток обрабатывают 10-15 мин 300 мл 10%-ного раствора бикарбоната натри при комнатной температуре . Нерастворившийс осадок отфильтровывают и получают 5,65 г (75%) фталида, т. пл. 71-73°С.
Пример 2. 5-Хлорфталид.
Реакцию провод т в услови х примера 1, но при концентрации исходного 4-хлор-о-ксилола 1,5 моль/л. Выход целевого продукта 67%, т. пл. 149-150°С.
Пример 3. 5-Бромфталид.
Это соединение получают в услови х примера 1, но при концентрации исходного 4бром-о-ксилола 1,5 моль/л. Выход целевого продукта 72%, т. пл. 161 -162°С.
Пример 4. 5-Феноксифталид.
В 200 мл лед ной уксусной кислоты раствор ют 60 г (0,3 моль) 4-феноксиксилола, 25 г (0,1 моль) бромида натри . Затем через раствор при 105-110°С пропускают в течение 6 час ток кислорода. К охлажденному оксилату приливают 400 мл этанола и пропускают через колонку (25X100 мм) с катионитом КУ-2. Раствор упаривают досуха и промывают 1500 мл 10%-ного раствора бикарбоната натри . Остаток фильтруют и получают 40,3 г (59%) целевого продукта, т. пл. 103-105°С; после перекристаллизации из этанола получают желтоватые иглы, т. пл. 105-
107°С.
Найдено, %: С 73,72, 74,02; Н 4,89, 4,52.
СнНюОзВычислено , %: С 74,28; Н 4,41.
ИК-спектр в растворе диоксана имеет полосу поглощени при 1776 .
Предмет изобретени
1. Способ окислени алкилароматических углеводородов или их замещенных, например о-ксилола, кислородом или воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии апетата кобальта и бромида натри в качестве катализаторов при температуре не выше 115С, отличающийс тем, что, с целью преимущественного получени фталидов, исходный катализатор в процессе берут в ко1щентрации 0,1 -1,0 моль/л с последующим выделением целевого продукта известными приемами .
2. Способ по Н. 1, отличающийс тем, что окислению подвергают 1,5-2,2 М растворы о-ксилола или его производных в уксусной
кислоте.
3. Способ по пп. 1
Н 2, о т л и ч а ю щ и и с
тем, что в процессе используют эквимолекул рную смесь ацетата кобальта и броми натри .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1881827A SU469693A1 (ru) | 1973-02-13 | 1973-02-13 | Способ окислени алкилароматических углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1881827A SU469693A1 (ru) | 1973-02-13 | 1973-02-13 | Способ окислени алкилароматических углеводородов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU469693A1 true SU469693A1 (ru) | 1975-05-05 |
Family
ID=20542143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1881827A SU469693A1 (ru) | 1973-02-13 | 1973-02-13 | Способ окислени алкилароматических углеводородов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU469693A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523549C2 (ru) * | 2008-09-08 | 2014-07-20 | Эвоник Рем ГмбХ | Функционализованный (мет) акрилатный мономер, полимер, покровное средство, способ получения и способ сшивания |
-
1973
- 1973-02-13 SU SU1881827A patent/SU469693A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523549C2 (ru) * | 2008-09-08 | 2014-07-20 | Эвоник Рем ГмбХ | Функционализованный (мет) акрилатный мономер, полимер, покровное средство, способ получения и способ сшивания |
RU2523549C9 (ru) * | 2008-09-08 | 2015-08-20 | Эвоник Рем ГмбХ | Функционализованный (мет) акрилатный мономер, полимер, покровное средство, способ получения и способ сшивания |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2519254C2 (ru) | Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения | |
SU1217250A3 (ru) | Способ обработки маточного раствора | |
KR101529403B1 (ko) | 3,4-디알킬비페닐디카르복실산 화합물, 3,4-디카르보알콕시비페닐-3'',4''-디카르복실산 및 상당하는 산무수물, 그리고 이들의 제조 방법 | |
JPS582222B2 (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 | |
JPH02184652A (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の製造方法 | |
SU469693A1 (ru) | Способ окислени алкилароматических углеводородов | |
US3721708A (en) | Process for the preparation of o-phthalic acid | |
JPS6148492B2 (ru) | ||
Ohsugi et al. | Synthesis of trans-4-Amino-1-hydroxy-2-methyl-2-butene from Isoprene | |
US3787447A (en) | Process for the preparation of 3-acetoxy phthalide | |
GB1577019A (en) | Process for producing high quality terephthalic acid | |
JP2924104B2 (ja) | 高純度イソフタル酸の製造方法 | |
JPH01117878A (ja) | ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造法 | |
US3953498A (en) | Diesters and diacids of phenanthrene | |
JPH0531535B2 (ru) | ||
SU442182A1 (ru) | Способ получени 1,4-диацетилбензола | |
US3607887A (en) | Process for the preparation of mellophanic dianhydride | |
JPH04264050A (ja) | 2,6−ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
JP2019104704A (ja) | 芳香環を有するアルデヒド化合物の製造方法 | |
JP2002097185A (ja) | 芳香族テトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
US3359311A (en) | Process for color improvement of beta-vinyladipic acid | |
Lothrop et al. | Fluorenone-2, 3-dicarboxylic Acid and its Anhydride | |
MX2010012734A (es) | Procedimiento para producir acido carboxilico aromatico. | |
JP4352191B2 (ja) | ピロメリット酸の製造法 | |
SU380641A1 (ru) | Способ получения производных нафталин-2,3,6,7- тетракарбоновой кислоты |