SU468438A3 - Способ получени металлосодержащего моноазокрасител - Google Patents

Description

Me-tv-jrKxNfl-J

).-5 v.

ir

-V (505Н)„.1

CH где А - замещенный бензольный или нафталиновый остаток; X - -О-, -СОО- в о-положении к азосв зи; 2 - водород, галоген, низший алкил, низша  апкокси или карбоксиль на  группа; R.- водород ;. или низший алкил; - водород или алифатический остаток; Y .- незамещенный или замещенный сульфогруппой бензольный или нафталиновый остаток; Y - алифатический, циклоалифатиче- ский или ароматический остаток; П - 1-2; Me - медь, никель, железо. Способ состоит в том, что цианургалот геиид подвергают конденсации в любой последовательности с азосоединением общей формулы ( SOjHln., ISOjHJn-i

z Лг,

15 35 40 50 55 У 60 где A, X, Z , fl имеют yKaaaifflbie значени  с амином формулы и с амином формулы Н , Ур имеют указан Г 1 ные значени , с последующим вьщелением целевого продукта или обработкой его солью метал- ла, например сульфатом меди, никел , железа , известными способами. В качестве заместител  радикала А могут быть алкил с 1-3 атомами углеро-: да, алкокси-с 1-3 атомами углерода, га-логен , нитро-карбациламино-, низща  ал- килсульфонильна , сульфамоильна , N -моно- или N , N -дизамещенна  сульфамоильна , или сульфокислотна  группа. Алифатический остаток У„ и R  вл етс  алкилом с 1-18 атомами углерода. Заместител ми его могут быть окси-, низша  апкокси-, циано-, галоген, в частности хлор или бром, карбокси- или сульфокислотна  группа. Циклоалифатическим остатком радикала У  вл ютс  циклопропильна , циклогексильна , циклогептильна  или циклододецильна  группы. Ароматическим остатком радикала У  вл етс  преимущественно бензол, который может быть замещен, например галогеном , кроме йода,, низшим алкилом, низшей алкокси- или сульфокислотной груп- пой.

Бензольный остаток У может иметь

до двух групп сульфокислоты; нафталино- вый остаток У- - до трех групп сульфокислоты .

Низший перед группами алкил,

алкокси- или алкилсульфонил означает, что эти группы имеют до 4 атомов угле-t рода.

Введение в известный краситель замещенной триазиновой группировки позвол ет повысить светостойкость и устойчивость ;к физико-механическим воздействи м, а также углубить тон окраски.

Пример. 26,9 г 2 аминофенол-. Ь-4,6-.дисульфокислоты диазотируют и при 10-20° и рН 9 прибавл ют 18,9 г П, - v -аминофенилметилпиразолона. Далее к ре акционной смеси прибавл ют 25 г 25%-но го раствора кристаллизованного сульфата меди при рН 8-9. Полученный при этом раствор комплекс

ного красител  прибавл ют медленно в течение ЗО мщ; при О-5°С к водной суспензии 18,4 г хлористого цианура, поддержива  при атом рН 7-8 прибавлением водно™ го раствора ги дроокиси натри .

По окончании конденсации ввод т в реак ционную смесь 17,3 г твердой метаи ловой кислоты, нагревают до 35-40°С в течение 3 час при рН 3-9, Далее добавл ют 12,9 г н-дибутиламина, смесь нагревают в течение часа до 9О°С при рН 9-10. Прибавлением к реакционной смеси хлорида натри  осаждают краситель, отфильтровывают и промывают концентрированным раст (вором хлорида натри  и высушивают. Краситель коричневого цвета хорошо прокра- . ли||вает кожу в чистый светло-коричневый тон, обладающий очень хорошей светостойкостью .

В табл. 1 представлены другие красители , полученные аналогично примеру 1.

Цианурсоединение

1-Амин

Продолжение табл. 1

Оттенок

2-Амин на коже

di

к- %

жн

Ж

Светло-коричневый с красным оттенком

(1

Красный средне-коричневый

-мСветло-коричневый

Г1|Г

-О tll

2 2

о

-}|

но,з

3

ЙНг

CgHg-CH

(СН2(5 СНз

-Продолжение табл. 1

. /1

di-/

тл

- Продолжение табл. 1

. Светло-коричневый

То

же

Желто-коричневый

-//То же

2J Пл &

- I -

, Желтый светH2H-dH -ciH

ло-коричнев bifii

2

:NH.

HO:.

OE

16

HOxS

OH

17

SO,H

18

//

NH

-TV

но,8

19

он

SOjH

NHrt j

OH

№

N $ОзН

Си,

H

- //

сц.

NHi

Си,

} ГНСсъ

m

но,$

20

NHса

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

(jHj

30

и

ОНз 2

Си,

Н2

нОч..(Нз

31

$ОзН

Си.

«2

но,$

32

н

33

$0,Н

- // Си .

Ci/

f SOjH он

НОч

Но

34

N

мн.

к

Со,

,$ОзН он

35

HOsK

iifH2

Си,

36

HOxS

он

Си

-//-

1ЯН.

SO,H

$05Н

С1

:N

SOxH (

01

i r ij-//

((1

-//di

-фодолжение табл. 1

(J4H9NH2

Коричневый

(d4H9)

То же

((4Н9)2™

-//-/ (d HglgSH

:NH.

oi

SOjH

11.

Коричневый

(l

Ж

((i

II-

01

H.

To же

(Jl

-//ж ъг

(

-- у

NHgO .H

30

; Пример 37. 23,4 : г б-нитро-2-. - минофенол-4-сульфокислоты диазотируют и подвергают взаимодействию с 18,9 г

fl,-аминофенилметилпиразолоном. К полученной при этом реакционной смеси прибавл ют 18,4 г хлористого дианура при 0-5 °С и рН 6-7 и раствор гидроокиси натри . Далее к реакционной смеси при- .бавл ют 25,3 г анилин 2,5-дисульфокисло- ты, температуру повышают до 5О-6О°С и провод т конденсацию в течение 4 час при рН 8. Затем прибавл ют 12,9 г н-дибуткпа кна , и смесь нагревают до 90°С при рН 9-10.

По окончании конденсации осаждают краситель прибавлением хлорида натри , отфильтровывают и промывают раствором

40

хлорида натри . Отжатый на фильтре оса- док астворают в аоде при 8р°С и к гор чей реакционной смеси прибавл ют 25 г кристаллического сульфата меди в виде ;250%-ного водного раствора при рН 5.

Полученный при этом комплексный краситель отдел ют прибавлением хлорида натри , отфильтровьшают, промывают раствором хлорида натри  и высушивают в вакууме при 90°С.

Темно-коричневый порошок красител  хорошо прокрашивает кожу в красно-коричневые оттенки хорошей светостойкости. В табл. 2 представлены красители с подобными свойствами, полученные аналогично примеру 37,

CJ

..ч.. a   tt го « Н j Пример 40. 26,9 г 2- минофенол-4 ,6-дисульфо1сислоты диазотируют при О-5°С и при 1О-20°С прибавл ют 18,9 г , П -аминофенилметилпиразолона. Далее к реакционной смеси прибавл ют в те гение ЗО мин при 35-4О°С 32,1 г 2- И -сульфофениламино--4 ,6-дихлор- 8 -три азина , растворенного в 400 мл воды. Одновременным прибавлением водного раство- ра гидроокиси натри  поддерживают величи ну рН при 6-7 до тех пор, .пока не закончитс  взаимодействие. Затем к реакци- онной массе прибавл ют 12,9 г н-бутил- амина, температуру повьпнают до 9О-.95°С и провод т конденсацию в течение 2 час при рН 9. По окончании конденсации провод т ацетатное меднение, полученный при этом краситель изолируют и промывают . После высушивани  он представл  ет собой коричневый порошок, окрашивающий кожу в светло-коричневый цвет. П р и м е р 41. Полученный диазотированием 22,3 г 6-хлор-2-аминофенол-4-сульфокислоты и дальнейшим взаимо-

де A - замещенный или незамещенный бензольный или нафталиновый остаток;

X - -О-Ш1И -СОО-в О-положении к азосв5гзи;

Z - водород, галоген, низший алкил, низша  алкоксигруппа или карбоксильна  группа;

водород или низший алкил;

R,- водород или алифатический остаNH .

(«ОзН}п-,

У - назамещенный или замещенный сульфогруппой бензольный или

нафталиновй остаток;

У - алифатический, циклоалифатический или ароматический остаток;

1 П - 1-2;

Me - медь, никель или железо,

отличающийс  тем, что |Цианургалогенид в любой последовательности подвергают конденсации с азосоединением общей формулы

ИЛИ

, действием с 18,9 г , fi -аминофенил- ; метилпиразолоном краситель перевод т в медный комплекс обработкой его сульфатом меди, как это указано в примере 1. Далее раствор комплексного окрасител  конденсируют при 9О-10О°С и при рН 7-8 с 49,5 г продукта конденсации из О,1 мол  хлористого цианура, 0,1 мол  анили -2,4-дисульфокислоты и О,1 мол  н-бутиламина. По окончании конденсации прибавлением хлорида натри  осаждают краситель, фильтруют, промьшают раствором хлорида натри  и затем высушивают . при 90°С в вакууме. Полученный при этом краситель представл ет собой коричневый порошок, окрашивающий кожу в светло-коричцевый цвет. П р едмет изобр е .т е н и   Способ получени  металлосодержащего моноазокрасител , содержащего от 2 до 5 групп сульфокислоты, общей формулы Jk- H),.,

45

где А, X, Z ft имеют указанные

значени , с aivoraoM общей формулы.

-RI

HN:

1

с амином обшей формулы /.

,

HN

Y 2L

46

где R

1 1- 2 2

имеют указанные значени ,,с последующим выделе

нием целевого продукта или обработкой i.r, металла, например сульфатом

меди, никел  и железа, известными способами .