SU456407A3 - Способ получени замещенного нафтоксиацетамида - Google Patents

Description

, охлаждают до 65-70С и добавл ют 280 мл гор чей воды. Раствор с рН 9,5 аккуратно выливают в круглодонную трехгорлую колбу на 2 л, содержащую 250 мл концентрированной сол ной кислоты, перемешивают 15-20 мин механической мешалкой с тефлоновой лопастью, отдел ют твердый осадок светло-коричневого цвета, сушат его 10- 15 мин В вакуум-эксикатор (10-15 мм рт. ст.) и нерекристаллизовывают из толуола.

Полученное вещество коричневого цвета помещают Б трехгорлую колбу на 1 л, снабженную механической мешалкой с тефлоновой лопастью, сенараторо дл  воды и холодильником , добавл ют 300 мл толуола и нагревают до слабого кипени  с обратным холодильником , наблюда  образование прозрачного раствора темно-коричневого цвета и собира  воду в сепараторе. Когда -выделение воды нрекратитс , гор чий раствор {95-97°С) фильтруют, оставл ют кристаллизоватьс , отдел ют осадок, сушат в вакууме и получают 188 г (87%) порошкообразного кристаллического вещества белого цвета, т. ил. . Чистота 98-99%.

В. аналогичных услови х при избытке а-хлорпронионовой «ислоты 10; 20 и 307о ВЬ1ход чистой а-нафтоксицропионовой кислоты в пересчете на а-нафтол (1,0 моль) составл ет 80,0; 83,5 и87 и 83,5% соответственно.

Пример 2. 1080 г (5 моль) а-нзфтоксицронионовой кислоты суспендируют В 1500 мл толуола и обрабатывают 820 г (8,25 моль) фосгена в присутствии 32,5 г ДМФА, по окончании реакции избыток фОСгена удал ют при нагревании в вакууме (20 мм), остаток фильтруют , выливают фильтрат в раствор 364 г (5,25 моль) диэтиламина и 220 г (5,5 моль) гидроокиси натри  в 800 мл воды, поддержива  температуру 10-40°С. Продукт реа«цин подкисл ют сол ной кислотой дл  удалени  избытка диэтиламина, промывают органическую чфазу водой до рН 5, сушат методом азеотропн-ой дистилл ции, отгон ют продукт при 80° С/20 мм, охлаждают, отдел ют осадок, отжимают и измельчают. Повтор ют указчнные операции, объедин ют обе нартии полученного продукта, удал ют остаточный растворитель и получают 2675 г (98%) N,N-.-;Hэтил-2- (а-нафтокси) - пропионамида. Чистота 97,2%.

Пример 3. В круглодонную КОлбу на 100 мл загружают 21,6 г (Оу1 моль) а-нафтОксипропионовой кислоты и 50 мл толуола, добавл ют 0,2 г хлоргидрата триэтиламина и

12 г (0,11 моль) хлористого тионила, нагревают до 10°С, перемешивают 1,5 час, отгон ют избыток хлористого тионила, фильтруют и отдел ют толуольный раствор а-нафтоксипропионилхлорида .

К 15 МЛ воды в колбе на 100 мл прибавл ют 44 Г (0,11 моль) гидроокиси натри , охлаждают на лед ной бане, добавл ют 7,6 г диэтиламина, приливают толуольный раствор а - нафтоксипропионилхлорида, поддержива 

температуру 10-30°С, обрабатывают смесь концентрированной сол ной .кислотой до рН 1, перенос т в делительную воронку, промывают п ть раз водой, отгон ют толуол и получают целевой нродукт с выходом 99%.

Предмет изобретени 

Способ г.олучени  замеихенного а-нафтоксиаметммида общей формулы

R.

СН-с-мГ

Ч

к.

R,, О

где RI - водород или низщий алкил;

R2 - водород, низщий алкил или низший алкенил;

Rs - низший алкил или. низший алкенил,

причем когда R и R2 - водород, Rs-Ci-С2-НИЗЩИЙ алкил или низший алкенил , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и новьсшени  качества целево1-о продукта, сс-нафтоксипропионовую кислоту обрабатывают избытком фосгена, хлористого тионила или их смеси в присутствии катализатора- диметилформамида или хлоргидрата триэтиламина с последующим взаимодействием полученного хлорангидрида а-нафтоксипронионовой кислоты с избытком Ы,М-диалкиламина, содержащего 1-5 атомов углерода, в среде толуола в присутст вии водНОГО раетвора гидроокиси щелочного металла

и выделением целевого продукта известным приемом.