SU430091A1

SU430091A1 - Способ получения 9,10-дифенилантрацена

Info

Publication number: SU430091A1
Application number: SU1862975A
Authority: SU
Inventors: тени изобрр
Original assignee: К. А. Ковырзина, Л. А. Радайкина , Э. Н. Бокери
Priority date: 1972-12-25
Filing date: 1972-12-25
Publication date: 1974-05-30

Description

1

Изобретение относитс к способам получени органических соединений, а именно 9,10дифенилантрацена , примен емых в жидкостных и пластмассовых сцинтилл торах в качестве люминесцирующих добавок.

Известен способ получени 9,10-дифенилантрацена в две стадии с хорошим выходом; на первой стадии выход 80%, на второй - количественный . По этому способу 9,10-дифенилантрацен получают взаимодействием фенилмагнийбромида с антрахиноном. Сначала получают 9,10-диокси-9,10-дифенил-9,10-дигидроантрацен с т. пл. 247° С (выход 80%), при кип чении которого с муравьиной кислотой в присутствии муравьинокислого натри получают с количественным выходом 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 240° С.

Однако при известном способе примен ют большой избыток фенилмагинйбромида: на 1 моль антрахинона - 5 моль СеНбМдВг, а вследствие восстанавливающего действи CsHsMgBr получают (при гринь ровском Проведении реакции с антрахинопом) побочные продукты - антрагидрохинон .и 9,10-дифенилантрацен , что снижает выход диола (80%).

С целью увеличени выхода целевого продукта и повышени его качества предлагают антрахинон подвергать взаимодействию с фениллитием в среде органического растворител , нагревать до температуры кипени реакционной массы и полученный при этом продукт реакции восстанавливать йодистым калием в уксусной кислоте в присутствии гипофосфита натри при температуре кипени реакционной среды.

Преимуществами предлагаемого способа вл етс меньший расход бромбензола (на 1 моль антрахинона - 4 моль фениллити ), количественный выход диола и получение 9,10дифенилантрацена в более чистом виде.

Пример. А. 9,10-Диокси-9,10-дифенил-9, 10-дигидроантрацен. К охлажденному льдом раствору фениллити , полученному из 4,5 г (0,64 г. ат) металлического лити и 40 мл (0,38 моль) бромбензола в 100 мл абсолютного эфира прибавл ют порци ми в токе азота кашицу из 20 г (0,096 моль) антрахинона в абсолютном эфире. Смесь перемешивают в течение 1 час, затем нагревают до кипени и кип т т 0,5 час. После этого реакционную смесь охлаждают и выливают в стакан со льдом и со 100 г хлористого аммони (- 10%ный раствор). Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Выход количественный.

Дл очистки продукт раствор ют в этилацетате ( мл), фильтруют, этилацетат испар ют. Полученный осадок обрабатывают холодным спиртом ( мл), сушат.

Получают 33 г (95%) 9,10-диокси-9,10дифенил-9 ,10-дигидроантрацеиа; т. пл. 181- 185° С

Найдено, %: С 85,09; 85,26; И 5,58; 5,49.

С2бН2оО2.

Вычислено, %: С 85,71; Н 5,50. Б. 9,10-Дифенилантрацен.

Смееь 14,8 г 9,10-диокси-9,10-дифенил-9;10-дигидроантрацена (т. пл. 181-185°), 11,85 г йодистого кали , 3,45 г гипофосфита натри (высушенного над Р2О5 в эксикаторе) и 150 мл лед ной уксусной кислоты нагревают до кипени и кип т т в течение 30 мин. Охлаждают , осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, водой и спиртом.

Получают белый порошок с голубоват-о-зеленоватой флуоресценцией - 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 249-252° G.

Выход 13,1 г (97,6%).

Дл более тщательной очистки продукт перекристаллизовывают из этилацетата и хроматографируют .

Найдено, %: С 9.4,64; 94,58; Н 5,32; 5,41.

С2бН18

Вычислено, %: С 94,54; Н 5,46.

Предмет изобретейи

Способ получени 9,10-дифенилантрацена из антрахинона с применением восстановлени и выделени целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и повышени его качества, антрахинон подвергают взаимодействию с фениллитием в среде органического растворител , нагревают до температуры кипени реакционной массы и полученный при этом продукт реакции восстанавлив-ают йодистым калием в уксусной кислоте в присутствии гипофосфита натри .