SU423797A1

SU423797A1 - Способ получения 2-тио(оксо)-2-алкил(арил)- 1,3 диокса-6-аза-2-фосфоцинанов

Info

Publication number: SU423797A1
Application number: SU1823247A
Authority: SU
Original assignee: Н. Н. Годовиков, Л. А. Вихрева , М. И. Кабачник Институт элементоорганических соединений СССР
Priority date: 1972-08-28
Filing date: 1972-08-28
Publication date: 1974-04-15

Claims

1

Изобретение относитс к области получени фосфорсодержащих гетероциклов, а именно к получению новых 2-тио(оксо)-2-алкил(арил)1 ,3-диокса-6-аза-2-фосфоцина«ов общей формулы

хОСНоСНо,

R- P:

NR II X

Alk, Ar; R -Alk, Ar; X -0,5.

Эти соединени обладают физиологическор активностью.

Способ получени фосфоцинанов - нового класса фосфорсодержащих гетероциклов - основан на известной реакции взаимодействи хлора нгидридов фосфоновых кислот с диоксисоединени ми , которую ранее не использовали дл синтеза аналогичных соединений.

По предлагаемому способу дихлорангидриды алкил(арил)тио(оксо)-фосфоновой кислоты общей формулы RPCb подвергают взаимоII

8(0)

действию с диэтанолалкил(арил) аминами общей формулы (HOCn2CH2)2NR в присутствии основани , например триэтиламина, в среде инертного органического растворител , например бензола. Процесс следует вести при

температуре 20-90°. Целевой продукт выдел ют известными приемами.

Пример 1. 2-тио-2-метил-6-метил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан .

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение трех часов добавл ют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кип т т в течение 2 час, охлаждают, фильтруют, фильтрат промывают трижды но 50 мл холодной воды, сушат над Na2S04. Отгон ют растворитель, остаток перегон ют в вакууме. Выдел ют 6,92 г продукта (35% от теории), т. кип. 81-82°С при 1 мм рт. ст., т. пл. 66-68°С.

5

Найдено, %: С 36,99; 37,04; П 7,28; 7,24; Р 15,90; 15,81.

CeHuNOsP.

Вычислено, %: С 36,91; Н 7,23; Р 15,8.

20

Пример 2. 2-Тио-2-метпл-6-фенил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан .

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавл ют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 18,1 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кип т т в течение 2 час, фильтруют , фильтрат три раза промывают по 50 мл холодной воды, сушат над сульфатом натри .

Растворитель отгон ют, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выдел ют 10 г продукта (39% от теории) с т.- пл. 134-136°С.

Найдено, %: С 51,20; 51,26; Н 6,43; 6,44; Р 11,89; 12,04.

CuHieNOiP.

Вычислено, %: С 51,32; Н 6,28; Р 12,05.

Пример 3. 2-Оксо-2-метил-6-фенил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан .

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатпой температуре в течение 3 час добавл ют одновременно 13,3 г метилдкхлорфосфоната и 18,8 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кип т т в течение 2 час, охлаждают , фильтруют, растворитель отгон ют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирт - гептан (1 : 10). Выдел ют 10,4 г продукта (43% от теории) с т. пл. 148-150°С.

Найдено, %: С 54,81; 54,86; Н 6,88; 6,66; Р 12,53; 12,50.

С„Н,бОзКФ.

Вычислено, %: С 54,77; Н 6,66; Р 12,85.

Пример 4. 2-Оксо-2-фенил-6-метил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан .

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавл ют одновременно 19,5 г фенилдихлорфосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кип т т в течение 2 час, охлаждают, фильтруют. Растворитель

отгон ют, а остаток перекристаллизовывают из спирта. Выдел ют 7 г продукта (23% от теории) с т. пл. 216-219°С (с разложением).

Найдено, %: С 54,56; 54,38; Н 6,73; 6,75; Р 12,46; 12,34.

CiinisOsNP.

Вычислено, %: С 54,75; Н 6,65; Р 12,84.

Предмет изобретени 1. Способ получени 2-тио(оксо)-2-алкилоб (арил)-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинанов щей формулы

осилен.)

/

KR

Ч)Си.

где R -Alk, Ar; R -Alk, Ar; X -0,5, отличающийс тем, что диэтанолалкил (арил)-амин подвергают взаимодействию с дихлорангидридами алкил(арил)тиофосфоновой или алкил (арил) фосфоновой кислот в присутствии основани в среде инертного органического растворител с последующим выделением целевого продукта известными приемами .

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре 20-90.