SU418030A1

SU418030A1 - Способ получения замещенных изотиурониевых солей

Info

Publication number: SU418030A1
Application number: SU1749252A
Authority: SU
Inventors: И. М. Кулешова И. П. Комков
Priority date: 1972-02-17
Filing date: 1972-02-17
Publication date: 1974-05-05

Description

Изобретение относитс к способу получени новых замещенных изотиурониевых солей, обладающих пестицидной активностью и поверхностно-активными свойствами.

Известен способ получени замещенных изотиурониевых солей общей формулы

NH- (CH.iy-s-i: /

R, B.

где R - водород или алкил;

Ri и Ra - водород, алкил, циклогексил;

Y - водород, хлор или бром;

X - 2 или 3,

заключающийс в том, что соответственно замещенную тиомочевину алкилируют арациламидоамиленхлорида .ми при нагревании в среде инертного растворител .

По предлагаемому способу получают новые замещенные изотиурониевые соли общей формулы

R-С -NI-I-СМ.-CHsS-C(NH2),

II О

где R - алкил, содержащий от 6 до 13 атомов углерода, которые обладают пестицидной

активностью и поверхностно-активными свойствами .

Соединени указанной фор.мулы получают алкилированием тиомочевины ациламидоэтилхлоридами в среде инертных растворителей при нагревании преимущественно до 80- 110° С, но выше 120° С и выдел ют нродукт известным способом.

Синтезированные по предлагаемому спо0 собу изотнурониевые соли представл ют собой твердые кристаллические веи ества белого цвета или слегка желтого, растворимые в воде, этиловом и пропиловом спиртах, не раствори.мые в эфире, толуоле, диоксане, бен5 золе (растворимость солей уменьщаетс по мере возрастани молекул рных весов).

Пример I. Синтез р-каприламидоэтил 1зотиуронийхлорида .

7,75 г (0,025 г - моль) .хлорэтил -ка0 приламида раствор ют в 100 мл сухого толуола и добавл ют 1,74 г (0,023 г м-оль) тиомочевины . Смесь нагревают 3 час при 90-95° С. Выпавщий осадок изотиурониевой соли отфильтровывают , промывают серным эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.

Выход 8,3 г (88%); т. пл. 135-137° С (из смеси ацетона и пропилового спирта).

Водный раствор изотиурониевой соли при встр хивании дает обильную устойчивую пе0

ну, поверхностное нат жение 1%-ного раствора а 32 дин/см.

Найдено, %: С1 11,78; N 14,02.

CisHasONsSCl.

Вычислено, %: С1 11,47; N 13,69.

Пример 2. Синтез р-мнристоилам.и,доэтилизотиуронийхлорида .

5,79 г (0,02 г . моль) М- р-хлорэтил -миристоиламида и 1,36 г (0,018 г моль) тиомочевины в 50 мл толуола нагревают 5 час нрн 85-95° С.

Выход 6 г (85%); т. пл. 136-138° С (из пропилового спирта). Изотиуронийхлорид трудно растворим в воде, пропиловом спирте, не растворим в серном эфире, толуоле, ацетоне , диоксане.

Водный раствор соли дает довольно обильную нестойкую пену, поверхностное нат жение 1%-ного раствора с 31,5 дин/см.

Найдено, %: С1 10,0; N 11,80.

CiyHseONsSCl.

Вычислено, %: С1 9,71; N 11,49.

Н р и м е р 3. Синтез р-ациламидоэтилизотиуронийхлорида . 5,36 г (0,02 г моль) р-хлорэтиламида синтетических карбоновых кислот фракции Сю-Ci3 раствор ют в 70 мл сухого толуола и добавл ют 1,14 г (0,016 г моль) тиомочевины. Смесь нагревают 4 час при 80-90° С, получают два сло жидкости; верхний слой (растворитель) сливают, а нижний, более в зкий и окрашенный, промывают серным эфиром. Выпавший после промывки осадок отфильтровывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.

Выход 5,2 г (81%); т. пл. 115-123° С (из смеси ацетона и пропилового спирта).

Синтезированна соль хорошо растворима в воде, этиловом и пропиловом спиртах, трудно растворима в ацетоне, не растворима в серном эфире, диоксане, толуоле. Водный раствор соли при встр хивании дает обильную устойчивую пену, поверхностное нат жение 1%-ного раствора составл ет о 30,4 дин/см.

Найдено, %: С1 11,19; N 12,99.

Ci3-16 Н28-34 ОНз С1.

(Вычислено, %: С1 10,30; N 12,19.

Н р и м е р 4. Синтез р-бензамидоэтилизотиуронийхлорида .

7,2 г (0,04 г . моль) Ы- р-хлорэтнл -бензамида и 3 г (0,039 г моль) тиомочевины в 60 Л1Л толуола нагревают 5 час при 105° С.

Выход 7,9 г (78%); т. пл. 158-160° С. Синтезированный изотиуронийхлорид хорошо растворим в воде, спиртах, не растворим в серном эфире, диоксане, толуоле, дихлорэтане . Водный .рнствор его не дает обильной пены, поверхностное нат жение 1%-ного раствора о 4Е,9 дин/см.

Найдено, %: С1 13,67; N 16,70, CioHuONsSCl.

Вычислено, %: С1 14,06; N 16,19.

Предмет изобретени

Claims

1. Способ получени замешенных изотиурониевых солей, отличающийс тем, что тиомочевину алкилируют ациламидоэтилхлоридом 3 среде инертных растворителей при нагревании не выше 120° С и выдел ют целевой продукт известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что алкилирование осуществл ют при 80-110° С.