SU413767A1 - Способ получени хлористого метила,метиленхлорида и хлороформа - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА, МЕТИЛЕНХЛОРВДА И ХЛОРОФОРМА путем хлорировани  метана хлором при повышенной температуре в кип щем слое катализатора и вьщеле- нием целевых продуктов известным приемом, отличающийс тем, что, с целью повышени  чистоты целевых продуктов и упрощени  способа, в качестве катализатора берут кокс сухого тушени  с размером гранул 0,06-0,18 мм, содержащий не более 0,1% железа, и процесс ведут при 365-395''С.2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 365-370''С.3.Способ по п. 1, отлича ю- щ и и с   тем, что процесс ведут ; • при мол рном соотношении хлора к метану 1,3-1,6:1.

Description

4j Изобретение относитс  к технологии основного органического синтеза в частности к способу получени  хлорпроизводных метана. Известен способ получени  хлорйроизводных метана (четыреххлористого углерода, хлристого метила, метиленхлорида , хлороформа) путем хлорировани  метана газообразным хлором при 280-360с в кип )дем слое катализатора - активированного угл , пемзы или песка, - с последующим дохлорированием реакционной массы над неподвижным слоем активированно го угл . Мол рное отношение CljiCHu на первой ступени хлорировани  /v 0,56:1, хлорметаны раздел ют ректификацией . Однако при таком способе образуютс  хлорпроизводные этана и этилена (до 0,6%) и необходимо проведени дохлорировйни  реакционной массы. Кроме того, получаетс  в значитель ных количествах четыреххлористый углерод. Дл  повышени  чистоты целевых пр дуктов и упрощени  способа предлагают в качестве катализатора использовать кокс сухого тушени  с размером гранул 0,06-0,18 мм, содер жащий не более 0,1% железа, и проце вести при 365-395°С. , Предпочтительно процесс вести при 365-370°С и при мол рном соотношении хлора к метану 1,3-1,6:1. Получающиес  хлорметаны не содержат хлорпроизводных этана и этилена и не нуждаютс  в дополнительной очистке после выделени  их из реакционной смеси. Метан должен быть очищен от гомологов д6 содержани  этана 0,001 0 ,005 об.%. Лп  одновременного получени  смес низших хлорметанов в равновеликих количествах (л/ по 28 мол,%) берут соотношение хлора.к метану примерно 1уЗ:1; дл  преимуи;ественного получеНИН хлористого метила (- 50-60 мол.% соотношение ., равное 0,5 0 ,8:1 дл  преимутцественного получени  метиле1гхлорида (v 33 мол. %) соотношение CIjtCH примерно равное 1:1J дл  преимуг1ественного получени  хлороформа ( 33 мол. %) - соотношение Clj:СН, равное 2,1:1. При необходимости из полученных продуктов можно исключить хлористый метип и метнпенхлорид за счет их рецикла в реактор на дохлорирование. При этом выход остальных хлорметанов соответственно возрастает. Дл  снижени  содержани  железа в коксе сухого тушени  его обрабатывают 20%-ным раствором сол ной кислоты . Конверси  хлора по предложенному способу достигает 99%, а использование хлора (при промьшшенной реализации процесса) составл ет 99,4-99,8%, Получае№.1е по данному способу хлорметаны не содержат хлорпроизводных Cj (при чувствительности хроматографического метода 1 -Ю- %) из них примесей непредельньк хлорпроизводных С , .например дихлорэтиленов, менее 1 -10-2%. Пример 1. Хлорирование провод т в стекл нном реакторе диаметром 55 мм при 375-ЗЯО С в кип щем слое мелкодисперсного кокса сухого тушени , содержащего железа менее 0,1%, подаче реагентов; хлор 76 ал/ч, метан 159 нл/ч. Содержание этилена в метане во всех опытах менее 0,005%. Мол рное соотношение dj :CH равно 0,5:1. Сырец, полученный на лабораторной установке, имеет следуюр{ий состав, мол. %: CHjjClj . СНС1з15,6 ,4 Примеси хлоруглеводородов Cj отсутствуют . При снижении температуры хлорировани  до получают следующий состав сырца, мол. %: CHjCI57 Пример 2. Хлорирование провод т в стекл нном реакторе диаметром 55 мм при 370-372 С в кип щем слое мелкодисперсного кокса сухого тушени , содержащего железа менее 0,10%, подаче реагентов: хлор 120 нл/ч, метан 100 нл/ч. Мол рное соотношение C1j:СН равно 1,2:1. Состав сырца, юл. %: CHjCI30,6 CHjClj30,5

27,0

СНС1,

ecu 11,9

Примеси хлорпроизводньк Cj отсутствуют .

Пример 3. Хлорирование осуществл ют в опытно-промьшшенном .реакторе диаметром 400 мм при 365370 0 и соотношении реагентов С12:СН равном 0,75-1,3:1. Подача реагентов при соотношении С12:СН равном

1,1:1 соответствует Clj 28 нм/ч СН. 26 .

В этих услови х получают следующее распределение хлорметанов, мол. %:

CHjCI 34,8

CHjClj31,5

СНС1з 24,2

9,5

СС1,

В течение 400-часового опыта характеристики используемого контакта (кокса) не измен ютс , параметры процесса и состав хлорметанов стабильны .

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА, МЕТИЛЕНХЛОРВДА И ХЛОРОФОРМА путем хлорирования метана хлором при повышенной температуре в кипящем слое катализатора и выделением целевых продуктов известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевых продуктов и упрощения способа, в качестве катализатора берут кокс сухого тушения с размером гранул 0,06-0,18 мм, содержащий не более 0,1% железа, и процесс ведут при 365-395°С.

2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 365-370°C.

3. Способ поп. 1, отличающий с я тем, что процесс ведут при молярном соотношении хлора к метану 1,3-1,6:1.