SU403676A1 - Способ получения 1,4-диарилпиперазинов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к новому снособу получени  1,4-диарнлпинеразинов, которые могут найти применение в органическом синтезе .

Известен снособ получени  1,4-диарилпинеразийов , заключающийс  во взаимодействии арпламина с дибромэтаном в среде глицерина. Выход целевого продукта 80%. Однако известный снособ требует применени  дефицнтных н дорогосто щих продуктов - дпбромэтана и глнцернна.

С целью унрощенн  процесса, предлагаетс  способ получени  1,4-диарилпиперазинов, заключающийс  в том, что ариламин подвергают взаимодействию с диэтиленгликолем при повышенной температуре в присутствии сол ной кислоты или соли ариламина. Указанный процесс можно осуществить как в присутствии высококип щего растворител , нанример , додека.па или керосина с т. кип. 200- 240°С, так и в отсутствии растворител . Предпочтительным соотнощением реагентов  вл етс  использование 1,5-2 моль диэтиленгликол  на I моль ароматического амина.

Процесс осуществл ют при повышенной температуре; нри этом предпочтительной температурой  вл етс  температура кипени  реакционной смеси. Дл  достижени  оптимально высоких выходов целевых продуктов необходимо удал ть выдел ющуюс  в результате реакции воду, .например азеотронной отгонкой , и использовать исходный диэтиленгликоль , не содерл-сащнй перекисей.

Пример 1. Синтез днфенилнинеразина. В круглодонную колбу, снабженную насадкой

Дина и Старка н обратным холодильником, номещают 0,1 г-моль анилина, 0,046 г-моль сол нокнслого аннлнна и 0,3 г-моль диэтиленгликол . Реакционную смесь, состо щую после добавлени  15 мл додекана из двух слоев,

кин т т 9 час. В насадку отгон ют 12 мл нижнего сло , не смешивающегос  с додеканом н состо щего из воды, диэтилеигликол  и немного диоксана. После охлаждени  реакционной массы из нее выдел етс  бесцветный кристаллическнй осадок, который отфильтровывают , промывают спиртом и сущат. Выход 1,4-дифенилпннеразнна - 40,5% с т. пл. 156- 159° (но лнтературным данным т. пл. чнстого днфеннлпинеразина 163°).

Пример 2. Синтез 1,4-ди-п-толилниперазина . В круглодонную колбу, снабженную насадкой Днна и Старка и обратным холодильником , номещают 0,1 г-моль п-толуидина, 0,15 г-моль диэтиленгликол , 2,1 мл концентрированной сол ной кислоты (0,025 г-моль НС1) и 30 мл додекана. Реакционную смесь кип т т 9 час. За это вре.м  в насадке собираетс  10 мл отгона, состо щего из воды, диоксана и диэтиленглнкол . После о.хлаждени 

реакционной массы выдел етс  осадок, который отфильтровывают, промывают спиртом и

сушат. Выход ди-л-толилпиперазина на вз тый в реакции и-толуидин - 47%. Из додеканового сло  в ловушке отдел етс  0,9 г п-толуидина . Т. пл. ди-п-толилпиперазина, без очистки, 183-185°. После кристаллизации из беизола получаетс  продукт с т. ил. 185- 186,5° (по литературпыдМ даниым х. пл. 189°).

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  1,4-диарилпиперазинов из ариламинов, с последуюшим выделением

продуктов известным способом, отличающийс  тем, что, с целью упрош;ени  процесса, ариламин подвергают взаимодействию с диэтиленгликолем при повышенной температуре в присутствии сол ной кислоты или соли ариламина .

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс осуш,ествл ют в высококип щем растворителе с одновременным удалением выдел ющейс  во врем  реакции воды.