SU378015A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВо,о-диоргАнотиоФосФОРных кислот - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВо,о-диоргАнотиоФосФОРных кислотInfo
- Publication number
- SU378015A1 SU378015A1 SU1683222A SU1683222A SU378015A1 SU 378015 A1 SU378015 A1 SU 378015A1 SU 1683222 A SU1683222 A SU 1683222A SU 1683222 A SU1683222 A SU 1683222A SU 378015 A1 SU378015 A1 SU 378015A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- phosgene
- acids
- reaction
- yield
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 31
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 11
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 3
- -1 cycloxy Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KMJJJTCKNZYTEY-UHFFFAOYSA-N chloro-diethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCOP(Cl)(=S)OCC KMJJJTCKNZYTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N Diethyl dithiophosphoric acid Chemical compound CCOP(S)(=S)OCC IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000003334 secondary amides Chemical class 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N Sulfur dichloride Chemical class ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N Chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 Methyl Chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(S)(=S)OC CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003581 thiophosphoric acid halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к областн получени галоидангидридов тиофосфорных кислот, л именно к новому способу получени хлораи гидридов О.О-диорганотиофосфорных кис .JOT общей формулы
R.OX
PCl
R,0/ II
s
|де Ri и Ra - алкил, циклоалкил, алкеннл, 1-алогеиалкил, алкоксиалкил или алкилтиоалкпл .
Хлора н гидриды О,О-диалкилтиофосфорных кислот вл ютс важными полупродуктами синтеза пестицидов.
Изнестем способ получени хлорангидридов О.О-дноргапотиофосфорных кислот взаимодейстпмем О,О-диоргаиодитиофосфорных кислот с хлором. Благода) доступности хлора и высокому выходу целевых продуктов из1 естиыГ| способ осуществлен в промышленном масштабе. Однако хлорирование протекает с сильным выделением тепла, что требует о.хлажлеии реактора. Все же не всегда улаетс предотвратить перегрев реакционной мгкт. и пиогда случаютс пзрывы. Кроме 1010 нрн реакции образуютс сильно корродирующие хлориды серы, которые к тому же затрудн ют дальнейшую переработку. Хлориды серы следует заранее отдел ть, нначе при ДИСТИЛЛЯЦИИ происходит разрушение продукта и уменьшаетс выход.
С целью упррщени процесса предложен новый способ получени хлорангидридов О,О-диорганотиофосфорных кислот, заключающийс в том, что О,О-днорганодитиофосфорную кислоту формулы
RlOv
PCl R,0/ II S
где RI и К2 - алкил, циклоалкил, алкенил, галогеналкил, алкоксиалкил или алкилтиоалкил , подвергают взаимодействию с фосгеном .
Процесс провод т в присутствии вторнчиого амида карбоновой кислоты, например диметилформамида, Ы,Ы-диметилацетамида, предпочтительное количество которого составл ет I-5% от количества О,О-диорганодитпофосфорной кислоты.
Желательно использовать инертный растворитель , например бензол, толуол, хлористый метилен, четыреххлористый углерод. В качестве растворител можно использовать и конечный продукт. Однако реакцию можно проводить и без растворител . Исходные О,О - диорганодитиофосфорные кислоты получают из п тисернистого фосфора и соответствующих спиртов. Целесообразно полученный сырой продукт без отделени растворител и очистки сразу же вводить в реакцию с фосгеном. После окончани взаимодействи п тисер- 10 нистого фосфора со спиртом в раствор прибавл ют вторичный амид карбоновой кислоты . Затем пропускают фосген, причем в результате слабо экзотермической реакции выдел ютс сероокись углерода и хлористый 15 водород. Реакци закончена, когда реакционна температура понижаетс . Вдувают несколько больше фосгена, чем соответствует стехиометрическому количеству, так как всегда улетучиваетс определенное количество 20 ие11рореа.гировавшего фосгена (достаточно избытка 10-20%). Затем пропускают азот. Дл отделени незначительного количества твердых примесей раствор фильтруют, через лею пропускают азот и промывают водой, 25 после чего отгон ют растворитель. Чистый продукт можно получить при дальнейщей перегонке. Очень высокий выход продукта (до 94%) можно получить, когда вторичный амид раствор ют в небольшом количестве 30 растворител (двух- п тикратное количество ма вторичный амид), а затем пропускают фосген и только во врем вдува ни прибавл ют соответствующую О,О-диорганодитиофосфорную кислоту или ее раствор в таком 35 колнчестве, чтобы в реакционной смеси всегда оставалс незначительный избыток фос1ена . Дл проведени реакции до конца .в большиистве случаев после окончани пропускани фосгена рекомендуетс короткое 40 врем нагревать смесь (в некоторых случа х до кипени ), при этом выдел етс больща часть растворенных газов. Дальнейшую обраОотку провод т, как описано выше. Температура реакции может колебатьс в 45 широкмх пределах (от -20 до +140°, предпочтительно от 10 до 110°), причем исходные кислоты с низшими алкильными радикалами лучше реагируют при низких температурах, кроме того при использовании таких кислот 50 избыток фосгена должен быть по возможностн малым. Реакци О,О-днорганодитиофосфорных кислот с фосгеном протекает уже в м гких уело- 55 ВИЯХ и хорошо поддаетс контролю, взрывов практически не бывает. Побочные продукты представл ют собой газы (сероокись углерода , хлористый водород), выдел ющиес во 1Ч)см реакции. Последние )ix остатки легко 60 Moiiiiio удллпть азотом. Вторичный амид . карГкиюиой кислоты легко регенерируетс , т к как после окончани реакции выпадает cix) алдукг с фосгеиом, который можно от:U .niTb лекаптациеи пли фильтрованием.65 5 Пример 1. 20 мл диметилформамида (ДМФ) раствор ют в 100 мл сухого бензола, пропускают приблизительно 20 г фосгена, в результате чего выпадает ДМФ-фосгеновый комплекс. Продолжают пропускать фосген и вместе с тем по капл м добавл ют раствор 372 г (2 моль) 96%-ной О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты в 300 мл бензола таким образом, что в реакционной смеси всегда имеетс незначительный избыток фосгена, Затем реакционную смесь нагревают до 3540°С и выдерживают при этой температуре, врем от времени охлажда холодной водой. Общее количество пропускаемого фосгена должно составл ть не более 210-230г. После окончани реакции, что выражаетс в понижении реакционной температуры и прекращении выделени газа, декантируют от выпавщего ДМФ-фосгенового комплекса, промывают бензольный раствор 200 мл холодной воды, разбавл ют промывочную воду до двух - трехкратного количества и еще раз экстрагируют 100 мл бензола. Объедин ют и сущат бензольные растворы над сульфатом натри и удал ют содержащуюс воду в виде азеотропной смеси при отгонке растворител . Получают 400 г сырого продукта следующего состава (по данным газовохроматографического анализа), %: 86,2 О,О-диэтилтиофосфорилхлорида (95,3% рассчитанного выхода, в пересчете на кислоту), 9 бензола, 4,8 примеси неизвестного состава (возможно хлорангидрид О,О-диэтилфосфорной кислоты). Путем последующей вакуумной дистилл ции получают 332 г чистого О,О-диэтилтиофосфорилхлорида с т. кип. 40-42С (92,6% рассчитанного выхода, в пересчете на кислоту). Пример 2. К 100 г О,О-диэтилтиофосфорилхлорида в качестве растворител добавл ют 20 г диметилформамида. Потом пропускают приблизительно 10-20 г фосгена и добавл ют 372 г 94,5%-ной О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты, причем реакционную температуру выдерживают при 40-50°С. Продолжают пропускать фосген (общее количество 230 г). После окончани реакции выдел етс фосгеновый комплекс, который отдел ют декантированием. Сырой продукт промывают 275 жл холодной воды и сущат над сульфатом натри . -Выход сырого продукта: 455 г О,О-диэтилтиофосфорилхлорида минус 100 г О,О-диэтилтиофосфорилхлорида, примененного в качестве растворител , равн етс 355 г (99,7%. рассчитанно о выхода, в пересчете на титрованную кислоту). В результате последующей вакуумной дистилл ции получают продукт ст. кип. 44- 45°С (0,5 мм рт. ст.). 431 г чистого 0,О-диэтилтиофосфорилхлорида минус 100 г О,О-диэтилтиофосфорилхлорида , примененного в качестве растворител , равн етс 331 г О,О-диэтилфосфорил . хлорида (92,8% рассчитанного выхода, в пересчете на титрованную кислоту). Остаток перегонки составл ет 15 г.
Пример 3. 222 г ,(1 моль) п тисернистого фосфора взвешивают в 300 мл бензола, добавл ют по капл м 250 г (5,5 мрль) сухого этанола в течение приблизительно 1 час при. 35-40°С, затем выдерживают 3 час рри 40°С и 1 час при . Потом отгон ют 150 мл бензола, содержащего нереагировавший этанол и примен емого повторно. Затем в другой реакционный сосуд наливают 20 МА диметилформамида, растворенного в 150 мл бензола, и провод т реакцию согласно примеру 1. Получают 374 г сырого продукта, который после вакуумной дистилл ции при 41-43 С (0,4 мм рт. ст.) дает чистый хлорангидрид О,О-диэтйлтиофосфорной кислоты (87,7% рассчитанного выхода, в пересчете на P2Ss). В р де опытов,, проведенных аналогично , получены подобные результаты. Выходы колеблютс в пределах от 85 до 90% рассчитанного выхода, в пересче.те на PsSs. Пример 4. 222 г (1 моль) PjSs взвешивают в 350 мл толуола и добавл ют по капл м 202,4 г (4,4 моль) этанол. Перемешивают 2-3 час при 50-60°С, 1 час при 80°С до полного растворени . Остаток H2S удал ют азотом. Затем добавл ют 20 мл диметилфopмaмидia йпpoпycкaIbт приблизительно 220-250 г. фосгена, причем температура при отсутствии наружного охлаждени повышаетс до 60-70°С. Когда реакци подходит к концу, остаточные газы удал ютс азотом. Отдел ют декантированием от выпавшего фосгенового комплекса, промывают 300 мл холодной воды, содержащей 10% NaCl, и суш .ат над Na2SO4. После вакуумной дистилл ции при 40-42С (0,2 мм рт. ст.) получают 264 г хлорангидрида О,О-диэтилтиофосфорной кислоты (71 % рассчитанного выхода, в пересчете на PgSs). Повтор ют операции, описанные в этом примере, .но примен ют 96%-ную дистиллированную кислоту, выход составл ет 288 г (80,6% рассчитанного выхода , в пересчете на О,О-диэтилдитиофосфорную кислоту).
Пример 5. 222 г (1 моль) PjSs. взвешивают в 350 мл сухого метилеМхлорида и при 25-35°С .добавл ют по капл м 176 г (5,5 моль) метанола. Перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, нагревают I нас до 40°С и недолго продувают азотом. Затем отгон ют 150 мл смеси мети ленхлорида и непрореагировавшего метанола. В другой реакционный сосуд наливают 5 мл диметилформамида в 100 мл сухого метиленхлорида и пропускают приблизительно 10- 20 г фосгена. Затем добавл ют вышеописанный раствор сырой кислоты, содержание которой определ етс титрованием (79%-на О,О-диметилдитиофосфорна кислота в пересчете на PaSs) таким образом, чтобы в реакционной смеси получали незначительный избыток фосгена. Общее количество пропускаемого СОСЬ составл ет 195 г. После окончани реакции нагревают около 0,5 час с обратным охлаждением, причем выдел ютс растворенные газы. Затем охлаждают до комнатной температуры и промывают 200 мл холодной воды. Недолго сушат над сульфа10 том натри , фильтруют и отгон ют сначала растворитель, а затем под вакуумом остающийс сырой продукт, т. кип. 63-6б°С (J3 мм рт. ст.), выход составл ет 214 г (84,3% рассчитанного выхода, в пересчете на 15 кислоту).
. Пример 6. К 222 г (1 моль) PaSs в 333 мл бензола около 1,5 час при 40°С по капл м добавл ют 176 г (5,5 моль) сухого метанола. Перемешивают затем при комнатной температуре, нагревают 1 час до температуры кипени . После титровани содержание кислоты составл ет 76,7%. К этому раствору сырой кислоты добавл ют 20 мл ДМФ, пропускают около 300 г фосгена при 50- 5 60°С, недолго нагревают до 70°С, охлаждают до 10°С, фильтруют и дистиллируют; т. кип. 80-82°С (23 мм рт. ст.), выход 143 г (57% рассчитанного выхода, в пересчете на титрованную кислоту).
0 Пример 7. 222 г (1 моль). PgSs взвешивают в 400 мл бензола и по капл м добавл ют 300 ё (5 моль) сухого н-пропанола при 40°С. Перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и нагревают I час до 5 60°С. Определ емый титрованием выход кислоты составл ет 80,6%. Затем отгон ют 100 мл растворител и «избыток пропанола. В другой реакционный сосуд наливают 10 мл ДМФ в 100 мл бензола и пропускают 15 г 0 COCla. Затем наливают вышеописанный раствор сырой кислоты так, чтобы в реакционной смеси всегда содержалс незначительный избыток фосгена и температура держалась около 40°С. После пропускани 193 г СОСЬ 5 перемешивают еще I час при 50°С. Охлаждают до комнатной температуры, промывают 200 мл воды, которую после разбавлени до двукратного количества экстрагируют еще раз 100 мл бензола, объедин ют и сушат 0 бензольные растворы над сульфатом натри ц дистиллируют под вакуумом, т. кип. 87- 90°С (3,1 мм рт. ст.), выход 343 г (87,8% рассчитанного выхода, в пересчете на титрованную кислоту).
Аналогично можно получить еще несколько
других О,О-дизамещенных хлорангидридов
тиофосфорной кислоты. Приводима таблица
дает представление об общей применимости
предлагаемого способа.
Отгон етс с частичным разложением Предмет изобретени
Claims (3)
1. Способ получени хлорангидридов О.Одиоргаиотиофосфорных кислот общей формулы
R.Ov РС1
R,0/ II S
где RI и Ra - алкил, цик.чоалкил, алкенил, га.югспалкил, алкоксиалкил или алкилтионлкил ,
на основе О,О-диорганодитиофосфорных кислот, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, соответствующую О,Одиорганодитиофосфориую кислоту подвергают взаимодействию с фосгеном в присутствии вторичного амида карбоновой кислоты.
2.Способ по п. I, отличающийс тем, что вторичный амид карбоновой кислоты берут в количестве 1-5% от количества О,О-диорганодитиофосфорной кислоты.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в среде инертного растворител .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2036048 | 1970-07-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU378015A1 true SU378015A1 (ru) | |
| SU378015A3 SU378015A3 (ru) | 1973-04-17 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20080183009A1 (en) | Method for the Production of Cyclic Phosphonic Acid Anhydrides | |
| CN110637002B (zh) | 六氟-1,3-丁二烯的制造方法 | |
| CN110114304B (zh) | 四氟化硫的制造方法 | |
| SU378015A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВо,о-диоргАнотиоФосФОРных кислот | |
| US7468174B2 (en) | Method for producing chlorosulfonyl isocyanate | |
| JPWO2019244612A1 (ja) | ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの製造方法 | |
| KR100229179B1 (ko) | 알킬 n-(히드록시알킬)-카바메이트의 제조방법 | |
| CN108727220B (zh) | 制备丙烯醛氰醇的方法 | |
| JP5018067B2 (ja) | 含フッ素アルカンエステル類の製造方法 | |
| US20040146453A1 (en) | Process for the synthesis of BrSF5 | |
| JP2558497B2 (ja) | アルキルジハロゲノホスファンの製造法 | |
| US3781389A (en) | Process for the production of substituted thionophosphoryl chlorides | |
| US4075292A (en) | Production of O,O-dialkyl-phosphorochloridothionates | |
| US6605743B1 (en) | Continuous process for the preparation of pivaloyl chloride and of aroyl chloride | |
| IE904198A1 (en) | Process for the preparation of chlorides of chlorinated carboxylic acids | |
| CN114085146B (zh) | 取代的丙烯酸酯化合物的制备 | |
| RU2676692C1 (ru) | Способ получения n-фенил-2-нафтиламина | |
| JP2001187762A (ja) | 高純度芳香族酸クロライドの製造方法 | |
| WO2006049010A1 (ja) | アルコール性ヒドロキシ基を有するホスホネートの製造方法 | |
| IE42100B1 (en) | Process for the preparation of 2,2,2-trichloroethyl chloroformate | |
| SU366607A1 (ru) | Способ получения хлорангидридов арилсульфокислот | |
| JPS6341379B2 (ru) | ||
| JP3556275B2 (ja) | シアノ酢酸ｔ−ブチルの精製法 | |
| US4213919A (en) | Manufacture of β-chlorocarboxylic acid chlorides | |
| JPS6352039B2 (ru) |