SU371216A1 - Способ получения высших диалкилселенидов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  не описанных в литературе диалкилселенидов - высших диалкилселенидов, которые могут найти широкое применение в качестве селективных растворителей.

Известен способ получени  диалкилселенидов с числом углеродных атомов не более 4, заключаюшихс  в том, что элементарный селен обрабатывают йодистым алкилом, ш,елочью н формальдегидсульфоксилатом натри .

Таким способом невозможно получать выс )ние диалкилселениды.

Предложено использовать селен, алкилгалогенид и металлический магний.

Согласно данному изобретению высшие диалкилселениды с числом углеродных атомов более 6 с нормальными или разветвленными углеводородными остатками получают, обрабатыва  селен алкилгалогенидом и металлическим магнием при температуре 130-190С, предпочтительно при 150°С.

Пример 1. Реакпию провод т в 250 .чл круглодонной четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой с противодавлением и с трубкой дл  ввода азота. Колбу также снабж-ают обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, соединенной со скл нкой Тишенко.

В капельную воронку помешают 81,0 г

(0,43/6 моль) бромистого октила, в колбу 7,3 г (0,3002 г-атом) магниевых стружек, 7,9 г (0,1000 г-атом) аморфного селена и 3 г (0,0154 моль бромистого октила.

Содержимое колбы при перемешивании, в атмосфере азота обогревают на сплаве Вуда.

Как только начнетс  реакци  бромистого октпла с магнием, о чем свидетельствует по вление в колбе белых паров, в колбу из воронки по капл м, в течение 15 мин приливают бромистый октил. Температура реакционной смесн 150°С. Содержимое колбы выдерживают при этой температуре в течение 20 мин, охлаждают, по капл м внос т в колбу 100 мл

воды, реакционную смесь осторожно подкисл ют 5%-ной сол ной кислотой до рН 3-4 и экстрагируют бензолом.

Перегонкой бензольных выт жек получают 16,4 г диоктилселенида с т. кип. (1,5 мм рт. ст.): По 1,4751. Пайдено, %: С 62,8; Н 10,5; Se 25,0. CieHaiSe.

Вычислено, %: С 62,9; Н 11,2; Se 25,9. Взаимодействием с бромом в четыреххлористом углероде диоктилселенид количественно преврашен в диалкилселендибромид. Найдено, %: Н 7,6; С 41,6; Se 16,9; Вг 34,0. Ci6H34Br2Se. Вычислено, %: С 41,3; Н 7,4; Se 16,9; Вг 34,4.

Озонированием в четыреххлористом углероде диоктилселенид превращен в диоктилселеноксид с т. пл. 48-50°С, содержание селена 23,9; дл  С1бНз4О5е вычислено Se 24,6. Наличие группы подтверждено ИК-спектром.

Выход диоктилселенида по вз тому в реакцию селену 58,1%.

При использовании йодистого октила выход диоктилселенида 34,6%.

Пример 2. Аналогичной реакцией селена с хлористым нонилом и магнием получают динопилселенид с т. кип. 175-180°С (1,5-2 мм

i20

рт. ст.),

1,4751; df

1,0001. Выход 25,2%.

Найдено, %: Se 22,8. CisHssSe.

Вычислено, %: Se 23,7.

Пример 3. При использовании втор-woнилбромида получают ди-бгод-нонилселенид с

т. КИП. 162-167°С (1,5 мм рт. ст.}; п о 1,4678; df 0,9722. Выход 26,5%.

Вычислено, %: Se 23,1.

Пример 4. При использовании бромистого гексила получают ди-гексилселенид с т. кип. 156-158°С (1,5-2 мм рт. ст.); пр 1,4727; df 1,0363. Выход 33,3%.

Найдено, %: С 57,1; Н 10,0; Se 32,5.

CigHssSe.

Вычислено, %: С 57,8; Н 10,5; Se 31,7.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  высших диалкилселенидов , отличающийс  тем, что селен подвергают взаимодействию с алкилгалогенидом и металлическим магнием при температуре 130-190°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при 150°С.