SU367117A1 - СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ - Google Patents

СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ

Info

Publication number
SU367117A1
SU367117A1 SU1284397A SU1284397A SU367117A1 SU 367117 A1 SU367117 A1 SU 367117A1 SU 1284397 A SU1284397 A SU 1284397A SU 1284397 A SU1284397 A SU 1284397A SU 367117 A1 SU367117 A1 SU 367117A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
weight
mol
component
formaldehyde
foam
Prior art date
Application number
SU1284397A
Other languages
English (en)
Inventor
В. Д. Валгин Ю. С. Мурашов В. А. Новак
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to SU1284397A priority Critical patent/SU367117A1/ru
Priority to DE19691958186 priority patent/DE1958186C3/de
Priority to PL13699969A priority patent/PL80416B1/pl
Priority to FR6939886A priority patent/FR2023791A1/fr
Priority to GB5702569A priority patent/GB1272857A/en
Priority to RO6163369A priority patent/RO55898A/ro
Application granted granted Critical
Publication of SU367117A1 publication Critical patent/SU367117A1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143Halogen containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
    • C08G14/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
    • C08G14/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G16/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
    • C08G16/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к области получени  пеноматериала на основе фенолформальдегидной смолы резольного типа. ,
Известен способ получени  пенопластов на основе фенолформальдегидпой смолы резольнего типа в присутствии отвердител , вспениваюш ,его агента и других целевых добавок. При этом в качестве отвердител  и вспенивающего агента используют продукты конденсации сульфофеполмочевины с формальдегидом ,
Предлагаетс  в качестве отвердител  и вспенивающего агента использовать продукты совместной конденсации формальдегида, ароматических моносульфокпслот и органических азотсодержащих соединений из класса аминов , амидов, цианамидов, нитрилов и их производных , содержащих, по крайней мере, одну функциональную группу. Продукты конденсации лучше смешивать с резольной смолой в соотношении 5-50 вес. ч., предпочтительно 15-25 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы. Дл  интенсификации процесса вспенивани  в состав исходной композиции можно вводить поверхностно-активные вещества и дополнительные вспенивающие агенты, например фреоны, .с т. кип. 20--80°С. i
Получаемые новым способом пенопласты характеризуютс  пониженной коррозионной активностью.
В соответствии с изобретением пепопласты получают на основе композиции, образующейс  в результате смешени  двух основных компонентов: жидкой фенолформальдегидной смолы резольного типа (компонент I) и продукта совместной конденсации формальдегида, ароматических моносульфокислот и упом нутых выше органических азотсодержащих соединений (компонент II). При этом компонент I изготовл ют обычным способом, конденсиру  1 моль фенола с 1-3 моль формальдегида в присутствии каталитических количеств соеди .нений основного характера до получени  продукта с заданными свойствами.
Дл  получени  пенопласта по предлагаемому способу смешивают компоненты I и II в весовом соотношении 100:5-50, предпочтительно 100:15-25, и заливают образовавшуюс  жидкую композицию в полость или форму, где происходит последующее вспенивание и отверждение с выходом жесткого пенопласта с об. весом пор дка 0,24 г/сл.
С целью повышени  интенсивности процесса вспенивани  и получени  пенопластов с более низкими значени ми объемного веса и более однородной микро чеистой структурой, в компонент I или II целесообразно вводить поверхностно-активные вещества и газообразующие (вспенивающие) агенты. ,.
В качестве поверхностно-активных веществ
могут примен тьс , например, неионогенные поверхностно-активные вещества типа продукта окиси этилена и алкилфенолов. Эти веш,ества можно включать в равной мере как в смолу, так и в компонент II в количестве 0,1 - 10 вес. ч. из расчета на каждые 100 вес.ч. Наилучшие результаты достигаютс  при введении их в количестве 1-5 вес. %.
В качестве газообразующих (вспенивающих ) агентов можно примен ть, например, тонкодисперсные порощки металлов, сто щих в р ду напр жений выще водорода, (магний, цинк, железо, алюминий и т. п.), а также фреоны с т. кип. 20-80°С.
При использовании порошков металлов последние ввод т в смолу (комионент 1) в количестве 0,1-5 вес. ч., предпочтительно 0,5- 2 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы. Действие металлических порошков усиливаетс  при введении в компонент II на каждые 100 вес. ч. 0,5- 10 вес. ч. кислоты, способной взаимодействовать с ними с выделением газообразных продуктов . При этом выбор кислоты определ етс  в каждом конкретном случае, в основном, требуемыми свойствами конечного пенопласта, а ее точное количество легко поддаетс  расчету .в соответствии с уравнени ми реакций.
Фреоны можно вводить в количестве 0,5- 100 вес. %, предпочтительно 5-50 вес. % как в компонент И, так и в смолу. Первый вариант предпочтительнее, поскольку с компонентом И фреоны образуют значительно более стабильные при хранении продукты.
За счет использовани  упом нутых выше газообразующих (вспенивающих) агентов удаетс  снизить объемный вес получающихс  в соответствии с изобретением пенопластов вплоть до величины пор дка 0,02 г/см. В своем наиболее рациональном с технологической точки зрени  варианте предлагаемый способ позвол ет получать фенолформальдегидные пенопласты на основе двухкомпонентной композиции заливочного типа и без внешнего подогрева. Такие пенопласты могут найти широкое применение в строительстве холодильной техники и судостроении, а также дл  теплоизол ции трубопроводов различных назначений .
Пример 1. В этом и всех последующих примерах используют резольную смолу, полученную конденсацией 1 моль фенола с 1,6 моль формальдегида (37%-ный водный раствор) в присутствии 0,048 моль гидроокиси натри . Продукт конденсации при 70-75°С нейтрализуют кислотой до рП 7 и сушат под вакуумом до достижени  в зкости в пределах 3500-4500 спз (20-С) и содержани  твердых веществ пор дка 80 вес. %. Полученна  таким образом смола в дальнейшем называетс  «компонент I.
В качестве второго компонента вспенивающейс  композиции примен ют продукт совместной конденсации .1 моль tt-фенолсульфокислоты , 0,4 моль пиридина и 0,25 моль формальдегида , имеющий кислотное число 170 мг кон/г.
Компоненты I и II смешивают в весовом соотпошении 5 : 1 и заливают в картонную коробку, где происходит последующее вспенивание и отверждение с выходом жестко1о пенопласта, имеющего об. вес. пор дка 230 кг/м.
Пример 2. Пенолласт получают, как описано в примере 1, с тем отличием, что компонент II после его изготовлени  обрабатывают 20 вес. % фреона-113 в присутствии 3 вес. ч. (счита  на 100 вес. ч. компонента II) продукта ОП-7 (аддукт окиси этилена и алкилфенолов ). Пенопласт имеет однородную микро чеистую структуру с об. весом 55-60 кг/м.
Пример 3. Компонент II представл ет собой кислотный продукт совместной конденсации 0,5 моль бутиламина, 0,3 моль формальдегида и 1 моль /г-фенолсульфокислоты. После смешивани  его с компонентом I в весовом соотношении 1 ; 4 получают пенопласт с об. весом около 250 кг1м, который снижают до 60-70 KeJM за счет использовани  компонента II, обработанного на стадии его изготовлени  30 вес. % фреона-И в присутствии 3 вес. % продукта ОП-7. i
Пример 4. Дл  получени  пенопласта с об. весом 90 кг1м смешивают 100 вес. ч. резольной смолы с 20,4 вес. ч. продукта совместной конденсации 1 моль л-фенолсульфокислоты , 0,3 моль циклогексиламина и 0,5 моль формальдегида. Продукт на стадии изготовлени  обрабатывают 7 вес. % фреона-И в прпсутствии поверхностно-активного вещестза типа О|П-7.
Пример 5. Рецептура, вес. ч.: компонент 1-100, компонент П-40. ,
Компонент II представл ет собой продукт совместной конденсации 1 моль /г-фенолсульфокислоты , 0,2 моль бензидина и 0,3 моль формальдегида. Перед использованием его обрабатывают из расчета на 100 вес. ч. 70 вес. ч. фреона-113 и 10,5 вес. ч. продукта ОП-7. После смешени  компонентов 1 и II в указанном выше соотношении и завершени  процессов вспенивани  и отверждени  композиции получают жесткий пенопласт с об. весом пор дка 42 кг/м.
Пример 6. Получают пенопласт (у 250- 260 кг/м) за счет смешени  100 вес. ч. компонента 1 с 22 вес. ч. продукта совместной конденсации 1 моль л-толуолсульфокислоты, 0,2 моль оксамида и 0,4 моль формальдегида.
Лример 7. Компонент II готов т обрабоской 1 моль п-фенолсульфокислоты последовательно 0,8 моль М,Ь -диметилформальдегида и 0,7 моль формальдегида. Затем 100 вес. ч. полученного продукта конденсации в присутствии 3 вес. ч. ОП-7 смешивают с 25 вес. ч. фреона-113. При смешивании подготовленного таким образом кислотного продукта, COBMI щающего функции вспенивающего и отверждающего агентов, с компонентом I в весовом соотношении 1:8 образуетс  композици , на основе которой при 30°С получают пенопласт с Y 75-80 кг/м. Пример 8. Весовое соотношение компонентов I и II при получении пенопласта составл ет 6:1. Компонент II - продукт соконденсации 1 моль п-фенолсульфокислоты, 1 моль акрилонитрила и 0,5 моль формальдегида . По данным испытаний, полученный пенопласт имеет Y 280-300 кг/м. При использовании компонента II, обработанного фреоном (40 вес. ч.) в присутствии продукта ОП-7 (6 вес. %) об. вес пенопласта снижают до 40-45 кг/м. Пример 9. Исходными соединени ми дл  получени  кислотного продукта конденсации служат бензолсульфокислота, дициандиамид и формальдегид в мол рном соотношении I: 0,2 : 0,4. Далее кислотный продукт конденсации из расчета на 100 вес. ч. обрабатывают 5 вес. ч. фреона-113 в присутствии 0,5 вес. ч. продукта ОП-7 и получают в конечном счете компонент II. Пенопласт с у 110-120 кг/м готов т смешением компонентов 1 и И композиции в весовом соотношении 4:1. Пример 10. Как и в предыдуш.их примеpax , дл  получени  пенопласта смешивают два компонента. Компонент I берут в количестве 2,5 кг. Расчетное количество компонента IIсоставл ет 0,435 кг. Композицию вспенивают и отверждают в дерев нной орме размером 0,9X0,6X0,1 м. при комнатной температуре . Получаетс  плита жесткого пенопласта, имеющего средний об. вес (с учетом внешней поверхностной корки) пор дка 60 кг/м. В данном примере в компонент II ввод т 20 вес. % фреона-113 и 3 вес. % продукта ОП-10. Собственно кислотный продукт конденсации получают последовательной обработкой 1 моль п-фенолсульфокислоты сначала 0,15 моль анилина, а затем 0,3 моль формальдегида . Увеличение процентного содержани  фреона в кислотном продукте конденсации цо 40 позвол ет довести пенопласта до 30-35 кг/м. Все образцы пенопластов, полученных, как описано, в примерах 1 -10, характеризуютс  кислотным числом, сн тым на водном экстракте 1 г/100 мл и дистиллированной воды, не выше 10, что соответствует рН не ниже 4. Указанные пенопласты не вызывают коррозии в контакте с легированными стал ми, алюминием и его сплавами, бетоном, а также практически не оказывают коррозионного воздействи  на незащищенную поверхность черных сталей. Предмет изобретени  1.Способ получени  пенопластов на основе фенолформальдегидной смолы резольного типа в присутствии отвердител  и вспенивающего агента, отличающийс  тем, что, с целью получени  материала с пониженной коррозионной активностью, в качестве отвердител  и вспенивающего агента используют продукты совместной конденсации формальдегида, ароматических моносульфокислот и органических азотсодержащих соединений из класса амшюв, амидов, циаиамидов, нитрилов и их етроизводных, содержащих, ло крайней мере, одну функциональную группу. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что продукты конденсации смешивают с резольной смолой в соотношении 5-50 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы, предпочтительно 15- 25 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, с целью интенсификации процесса вспенивани , в состав исходной композиции ввод т поверхностно-активные вещества и дополнительные вспенивающие агенты. 4.Способ по п. 3, отличающийс.ч тем, что в качестве дополнительных вспенивающих агентов используют фреоны с т. кип. 20-80°С,
SU1284397A 1968-11-21 1968-11-21 СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ SU367117A1 (ru)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1284397A SU367117A1 (ru) 1968-11-21 1968-11-21 СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ
DE19691958186 DE1958186C3 (de) 1968-11-21 1969-11-19 Verfahren zur Herstellung von Phenolformaldehyd-Hartschaumkörpern
PL13699969A PL80416B1 (ru) 1968-11-21 1969-11-19
FR6939886A FR2023791A1 (ru) 1968-11-21 1969-11-20
GB5702569A GB1272857A (en) 1968-11-21 1969-11-21 Method of producing phenolformaldehyde expanded plastics
RO6163369A RO55898A (ru) 1968-11-21 1969-11-21

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1284397A SU367117A1 (ru) 1968-11-21 1968-11-21 СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU367117A1 true SU367117A1 (ru) 1973-01-23

Family

ID=20443843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1284397A SU367117A1 (ru) 1968-11-21 1968-11-21 СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ

Country Status (6)

Country Link
DE (1) DE1958186C3 (ru)
FR (1) FR2023791A1 (ru)
GB (1) GB1272857A (ru)
PL (1) PL80416B1 (ru)
RO (1) RO55898A (ru)
SU (1) SU367117A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1038346A1 (ru) * 1980-06-05 1983-08-30 Предприятие П/Я М-5885 Способ получени электронообменных смол
US4444912A (en) * 1981-07-10 1984-04-24 Koppers Company, Inc. Phenolic foam and composition and method for preparing the same
US4478958A (en) * 1981-07-10 1984-10-23 Kopper Company, Inc. Method for preparing phenolic foams using anhydrous aryl sulfonic acid catalysts
US4539338A (en) * 1982-07-09 1985-09-03 Koppers Company, Inc. Phenol formaldehyde resoles for making phenolic foam

Also Published As

Publication number Publication date
DE1958186A1 (de) 1970-10-29
DE1958186B2 (de) 1975-09-11
FR2023791A1 (ru) 1970-08-21
PL80416B1 (ru) 1975-08-30
DE1958186C3 (de) 1979-03-01
RO55898A (ru) 1973-11-20
GB1272857A (en) 1972-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5705537A (en) Phenolic foams having a low formaldehyde evolution
US4216295A (en) Foamable resole resin composition
GB1580565A (en) Cured phenol-aldehyde resin foam
JPH0372536A (ja) 半軟質及至軟質フェノール樹脂発泡体組成物
SU367117A1 (ru) СПОСОБ полу*1Ёни ПЁНОПЛАСТОВ
JPH0365826B2 (ru)
ES549381A0 (es) Procedimiento para preparar un material de espuma fenolica
US4207401A (en) Foamable resole resin composition
US3907723A (en) Phenolic resins
US4111911A (en) Method of hardening liquid resols
US2806006A (en) Phenol-formaldehyde resin and its method of preparation
JP5400485B2 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料及びそれを用いてなるフェノール樹脂発泡体
US4102832A (en) Method of hardening and foaming liquid resols using a mixture of diluent and aromatic sulfonic acid
US2798054A (en) Cellular phenolic resin products
US3239487A (en) Method of preparing foamable novolaks
FI60881C (fi) Saett att framstaella fenol-aldehydskumplaster
JP4170163B2 (ja) フェノールフォーム用原料組成物並びにそれを用いたフェノールフォーム及びその製造方法
EP0229877B1 (en) Improved foaming system for phenolic foams
SU448744A1 (ru) Способ получени пенопластов на основе жидкой резольной фенолформальдегидной смолы
JP3313491B2 (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法
SU787429A1 (ru) Способ получени фенольного пенопласта
SU757559A1 (ru) Композиция для получения пенопласта
JP5346619B2 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
SU453066A1 (ru) Композици дл получени пенопласта
JPS5842215B2 (ja) ケイリヨウタイノ セイゾウホウホウ