SU362807A1

SU362807A1 - USSR Academy of Sciences

Info

Publication number: SU362807A1
Application number: SU1629072A
Authority: SU
Inventors: Т. С. Проскурина А. Н. Мирскова витель А. С. Атавин
Original assignee: Иркутский институт органической химии Сибирского отделени
Priority date: 1971-03-10
Filing date: 1971-03-10
Publication date: 1972-12-30

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени ацеталей дихлоркетена, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе и химии полимеров.The invention relates to a process for the preparation of dichloro ketene acetals, which can be widely used in organic synthesis and polymer chemistry.

Известен способ получени ацеталей дихлоркетена путем дегидрохлорироваии ацеталей хлорал при действии трет, бутилата кали в среде трет, бутанола с выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 50-60%.A known method of producing acetals of dichloro ketene by dehydrochlorinating acetals of chloral under the action of tert, potassium butylate in tert, butanol, with the release of the target product by known methods. The yield of the final product to 50-60%.

Дл увеличени выхода целевого продукта предложен новый способ получени ацеталей дихлоркетена, заключающийс в том, что 2-трихлорметил-1,3-диоксоланы или диалкилацетали хлорал обрабатывают трехкратным избытком триалкилфосфата в среде инертного растворител , например четыреххлористого углерода, гексана.To increase the yield of the target product, a new method for the preparation of dichloro ketene acetals has been proposed, consisting in that 2-trichloromethyl-1,3-dioxolanes or dialkyl acetal chloral is treated with a threefold excess of trialkyl phosphate in an inert solvent, for example carbon tetrachloride, hexane.

Процесс ведут при охлаждении, желательно при температуре минус 60°С. Целевой продукт выдел ют известными приемами с выходом до 90-95%.The process is carried out with cooling, preferably at a temperature of minus 60 ° C. The desired product is isolated by known methods with a yield of up to 90-95%.

Применение триалкилфосфитов исключает 43 процесса огнеопасный трет, бутилат кали . Описываемый способ базируетс на доступном сырье.The use of trialkylphosphites eliminates 43 processes flammable tert, potassium butylate. The method described is based on available raw materials.

Полученные ацетали дихлоркетена представл ют либо кристаллические вещества, либо подвижные жидкости, растворимые в органических растворител х. Структура полученных дихлоркетепацеталеи подтверждена ИК-снектрами и данными элементарного анализа .The resulting dichloro ketene acetals are either crystalline substances or mobile liquids that are soluble in organic solvents. The structure of the dichlorohetacetacetals obtained was confirmed by IR spectra and elemental analysis data.

Пример 1. 2-Дихлорметилен-1,3-дноксолан .Example 1. 2-Dichloromethylene-1,3-dnksolan.

К 19 г триэтилфосфита, растворегнюго в 15 мл гексана и охлажденного до минус 60°С, прикапывают в течение 30 мин раствор 7,3 г в 10 мл гексана 2-три.лорметил-1,3-диоксолана . Происходит разогревание реакционной массы. Температура поднимаетс до минус 40°С. Затем массу перемещивают при комнатной температуре 1,5 час. Отгон ют гексан. Остаток разгон ют в вакууме. Разгонкой выдел ют: 5,3 г (89,9%) целевого нродукта в виде белых кристаллов; т. кин. 59-бО°С/2 мм рт. ст.; т. цл. 53°С,- ИК-спектр: 1710 vC-ОС 1060-1100, 1190 слг.To 19 g of triethylphosphite, dissolved in 15 ml of hexane and cooled to minus 60 ° C, a solution of 7.3 g in 10 ml of hexane 2-tri-chloromethyl-1,3-dioxolane is added dropwise over 30 minutes. The reaction mass is heated. The temperature rises to minus 40 ° C. Then the mass is moved at room temperature for 1.5 hours. Hexane is distilled. The residue is taken up in vacuo. Distillation gave off: 5.3 g (89.9%) of the desired product in the form of white crystals; t. kin. 59 ° C / 2 mmHg v .; t. 53 ° С, - IR spectrum: 1710 vC-OS 1060-1100, 1190 slg.

Пример 2. В услови х, аналогичных приiMepy 1, провод т реакцию с 2-трихлорметил4-метилен-1 ,3-диоксоланом. Получают соответствующий кетенацеталь-2-дихлорметилен4-метилен-1 ,3-диоксолан, имеющий следующие константы: т. кип. 54-55°С/2 мм рт. ст.; т. пл. 3233°СExample 2. Under conditions similar to iMepy 1, the reaction was carried out with 2-trichloromethyl 4-methylene-1, 3-dioxolane. The corresponding ketene acetal-2-dichloromethylene-4-methylene-1, 3-dioxolane is obtained, having the following constants: mp. 54-55 ° C / 2 mm Hg. v .; m.p. 3233 ° C

Найдено, %: С 35,63; Н 2,32; С1 42,12.Found,%: C 35.63; H 2.32; C1 42.12.

С С ОС С О

Вьшисл о, %: С .35,91: Н 2,41; С1 42,46. 3 Выход 90%. ИК-оиектр: 1670, 1G98 , vC CH2 1734 v -СН 3030, 3140 СМ-. Предмет изобретени 1. Способ получени ацеталей дихлоркетепа , отличающийс тем, что, с целью увеличе5 4 ни выхода целевого продукта, 2-трихлорметнл-1 ,3-диоксоланы или диалкилацетали хлорол обрабатывают трехкратным избытком триалкилфосфита в среде инертного растворител при охлаждении с носледующим выделеннем целевого продукта известными прие2 . Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре минус 60°С.%, C, 35.91; H, 2.41; C1 42.46. 3 Yield 90%. IR pattern: 1670, 1G98, vC CH2 1734 v -CH 3030, 3140 CM-. The subject matter of the invention 1. A method for producing dichlorketep acetals, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, 2-trichloromethyl-1, 3-dioxolane or dialkylacetal chlororol is treated with a threefold excess of trialkylphosphite in an inert solvent while cooling with the next isolated target product famous prie2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of minus 60 ° C.