SU380659A1

SU380659A1 - Г ^ ^ ВЬСЮЗНЛЯЬЬ;:,; - НТ5 ^ 0-ТШ1: Г '"' й ^, 1 ;!

Info

Publication number: SU380659A1
Application number: SU1643609A
Authority: SU
Inventors: Г. Груздев В.
Priority date: 1971-03-30
Filing date: 1971-03-30
Publication date: 1973-05-15

Description

1one

Изо-бретение относитс к способу получени новых, не описанных в литературе трихлор (алкилдихлор) -октациклооксифосфоранов общей формулыThe invention relates to a process for the preparation of new, not described in the literature, trichloro (alkyl dichloro) octacyclo-oxyphosphorane of the general formula

где R -метил; X-S, GHz;where R is methyl; X-S, GHz;

,-R, -R

сн,sn,

CHCH

СНзSNS

С.Н5C.N5

2 -алкил или хлор,2-alkyl or chlorine,

которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов дл .получени стабилизаторов дл полимерных материалов.which can be used as intermediates for the preparation of stabilizers for polymeric materials.

Предлагаемый способ получени основан На известной реакции взаимодействи фенолоВ с п тихлористым фосфором и заключаетс в том, что соответствующий бисфенол обрабатывают п тихлористым фосфОром или алкилтетрахлорфосфораном в среде органического растворител , например четыреххлористого углерода, .при нагревании, желательно при кипении органического растворител . Целевые продукты выдел ют известными приемами. Выход 66-85%. Пол ченные соединени представл ют собой кристаллические вещества, растворимые в бензоле.The proposed method of preparation is based on the known reaction of the interaction of phenolB with phosphorus pentachloride and consists in the fact that the corresponding bisphenol is treated with phosphorus pentachloride or alkyltetrachlorophosphorane in an organic solvent, for example carbon tetrachloride, upon heating, preferably at an organic solvent boiling. Target products are recovered by known techniques. Yield 66-85%. The compounds obtained are crystalline substances soluble in benzene.

В ИК-спектрах всех веществ отсутствует полоса 3630 ел- (ОН-группа) и имеютс полосы 1280-1320 с.и-1 () и 550- 650 сл1- (Р-С1).In the IR spectra of all substances there is no band 3630 el- (OH-group) and there are bands 1280-1320 c.i-1 () and 550- 650 sl1- (P-C1).

Пример 1. Получение трихлордиокси 2 ,2-тиобис-(4 - метил - 6 - а - метилбензилфенил )-фосфора«а.Example 1. Preparation of trichlorodioxy 2, 2-thiobis- (4-methyl-6-a-methylbenzylphenyl) phosphorus a.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мещалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 22,7 г (0,05 г-моль) 2,2-тиобис(4-метил-6-а-метилбензилфенола ), 100 мл четыреххлористого углерода и при интенсивном: перемещивании 10,8 г (0,05 г-моль) мелкоизмельченного п тихлористого фосфора, нагревают 2 час при 50°С и затем 3 час при 80°С. ПослеIn a three-necked round-bottomed flask, equipped with a mechanical baffle and reflux condenser with a calcium chloride tube, 22.7 g (0.05 g-mol) of 2,2-thiobis (4-methyl-6-a-methylbenzylphenol), 100 ml of carbon tetrachloride and with intensive: moving 10.8 g (0.05 g-mol) of finely ground phosphorus pentachloride, heated for 2 hours at 50 ° C and then 3 hours at 80 ° C. After

охлаждени кристаллический порощок отдел ют на фильтре Шотта № 2, промывают 3X30 мл четыреххлористым углеродом и сущат в вакууме (5 мм) при 50°С. Получают 19,6 г (66,7%) кристаллов светло-желтого цвета , т. пл. 195-196°С. Найдено, %: С 61,22; 62,22; Н 4,58; 4,86; Р 4,27; 4,87; S 5,12; 5,21; С1 17,80; 18,35. СзоНгвРЗОгСЬ. Н 4,78; Р 5,25; Вычислено, %: С 61,07; S 5,43; CI 18,03. Пример 2. Получение трихлордиокси 2 ,2-метиленбис- (4-метил-6 а - метилциклогексилфенил ) -фосфорана. В услови х примера 1 из 210,Зг (0,5г-моль) 2,2-метиле;нбис - (4-мегил-6-а-метилциклогексилфенола ), 312,4 г (1,5 г-моль) п тихлорист-ого фосфора и 1 л четыреххлористого углерода после нагревани при 80С в течение 8 суток получают 236,3 г (85%) кристаллов светло-розового цвета, т. пл. 275°С (с обугливаиием ). Найдено, %: Р 5,12; С1 19,23. CagHasPOzCls. Вычислено, %: Р 5,57; С1 19,13. Пример 3. Получение метилдихлордиокси- (2,2-тиобис - (4-метил-6-а-метилбензилфенил )-фосфорана. В услови х примера 1 из 22,7 г (0,05 г-моль) 2,2 -тиобис - (4 - метил-б-сс-метилбензилфенола ),9,9г (0,05 г-моль) метилтетрахлорфосфина и 100 мл четыреххлористого углеро да после нагревайи при 80°С в течение 6 час получают 20,5 г (72%) кристаллов серого цвета, т. ;пл. 109-110°С. Найдено, %: Р 5,04; 5,44; S 6,0; 6,17; С1 12,63, 12,8., CsiHsiPSOsCb. Вычислено, %; Р 5,43; S 5,63; С1 12,4. Предмет изобретени 1. Способ получени трихлор- (алкилдихлор )-октациклооксифосфора ов общей формулы где R - метил; X - S, СНг; Y -СИ С.Н. СНз Z-алкил или хлор, отличающийс тем, что соответствующий бисфенол обрабатывают п тихлористым фосфором или алкилтетрахлорфосфораном в среде органического растворител , например четыреххлористого углерода, при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ пю п. 1, отличающийс тет, что процесс ведут в среде кип щего органического растворител .cooling the crystalline powder was separated on a Shott filter no. 2, washed with 3 x 30 ml of carbon tetrachloride and dissolved in vacuum (5 mm) at 50 ° C. 19.6 g (66.7%) of light yellow crystals are obtained; mp. 195-196 ° C. Found,%: C 61.22; 62.22; H 4.58; 4.86; P 4.27; 4.87; S 5.12; 5.21; C1 17.80; 18.35. SzoNgvRZOGS. H 4.78; P 5.25; Calculated,%: C 61.07; S 5.43; CI 18.03. Example 2. Obtaining trichlorodioxy 2, 2-methylenebis- (4-methyl-6 and - methylcyclohexylphenyl) -phosphorane. Under the conditions of Example 1 of 210, 3g (0.5 g-mol) of 2,2-methyl, nbis - (4-megyl-6-a-methylcyclohexylphenol), 312.4 g (1.5 g-mol) of tichloride phosphorus and 1 liter of carbon tetrachloride after heating at 80 ° C for 8 days, 236.3 g (85%) of light pink crystals are obtained, m.p. 275 ° C (with gum). Found,%: P 5.12; C1 19.23. CagHasPOzCls. Calculated,%: P 5,57; C1 19.13. Example 3. Preparation of methyldichlorodioxy- (2,2-thiobis - (4-methyl-6-a-methylbenzylphenyl) -phosphorane. Under the conditions of Example 1 of 22.7 g (0.05 g mol) 2.2-thiobis - (4 - methyl b-cc-methylbenzylphenol), 9.9 g (0.05 g-mol) of methyl tetrachlorophosphine and 100 ml of carbon tetrachloride after heating at 80 ° C for 6 hours get 20.5 g (72%) gray crystals, t.; pl. 109-110 ° C. Found,%: P 5.04; 5.44; S 6.0; 6.17; C1 12.63, 12.8., CsiHsiPSOsCb. Calculated ,%; P 5.43; S 5.63; C1 12.4. Subject of the invention 1. A method for producing trichloro- (alkyl dichloro) octacyclo-oxyphosphorus of the general formula: where R is methyl, X is S, CHg; Y is CI C. N. CH Z-alkyl or chlorine, characterized in that the corresponding bisphenol is treated with phosphorus pentachloride or alkyl tetrachlorophosphorane in an organic solvent, such as carbon tetrachloride, with heating, followed by isolation of the target product by known techniques. 2. Method of claim 1, characterized by tetanus that the process is conducted in a boiling organic solvent.