SU466240A1

SU466240A1 - Method for producing ethylene glycol-dialkyl- (ethylene glycol) -phosphone-trichloroethylphosphites

Info

Publication number: SU466240A1
Application number: SU1924265A
Authority: SU
Inventors: Аркадий Николаевич Пудовик; Тагил Хасанович Газизов; Юрий Иванович Сударев
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии Им.А.Е.Арбузова
Priority date: 1973-05-24
Filing date: 1973-05-24
Publication date: 1975-04-05

Description

Изобретение относитс к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к способу получени этилеНГликоль-а - диалкил- (этиленгликоль )-фосфон-р,р,5 - трихло.рэтилфосфитов общей формулыThe invention relates to the synthesis of organophosphorus compounds, namely to a method for producing ethylene glycol-a - dialkyl- (ethylene glycol) -phosphone-p, p, 5 - trichloro ethyl phosphites of the general formula

ОABOUT

КОKO

и/О/Р-СИ-О-Р and / o / r-si-o-r

I, I,

0С01д0С01д

где R и R - алкнл или вместе образуют группу СНг-СН2, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ , а также в качестве про.межуточных продуктов в синтезе новых производных хлорофоса .where R and R are alknl or together form a group of CHg-CH2, which can be used as physiologically active substances, as well as intermediate products in the synthesis of new derivatives of chlorophos.

Предлагаемый способ получени этиленгликоль-а - диалкил - (этиленгликоль) - фосфонр ,р„р-трихлорэтилфосфитов основан на известной реакции взаи.модействи тетраалкилпирофосфитов с альдегидами и заключаетс в том, что диэтиленгликольпирофосфит или несимметричный диалкилэтиленгликольлирофосфит общей формулыThe proposed method for the preparation of ethylene glycol-a-dialkyl - (ethylene glycol) - phosphonor, p-p-trichloroethyl phosphites is based on the known reaction of interaction of tetraalkyl pyrophosphites with aldehydes and is that diethylene glycol pyrophosphite or asymmetric dialkyl ethylene glycol glyclyllyllyllyl glycol-glycol glycol glycerol phosphate is

FO.хО-СН,FO.хО-СН

р-о-РС IR-RS I

П Л/11P L / 11

0-СН.0-CH.

где R и как указано выше, обрабатывают хлоралем при охлаждении, предпочтительно при (-60) - (-10)°С, в среде инертного органического растворител , например эфира, с последующим выделение.м известными прие .мами целевого продукта. Выход до 98%.where R and, as indicated above, is treated with chloral while cooling, preferably at (-60) - (-10) ° C, in an inert organic solvent, for example ether, followed by separation of the known product. Yield up to 98%.

Пример 1. Этиленгликоль-а-этиленгликольфосфон-р ,р,р-трихлорэтил фосфит. В раствор 11,2 г диэтилентликольпирофосфита в 50 мл а-бсолютного эфира при и пере.мешивании медленно прикапывают раствор 8,3 г хлорал в 30 мл эфира, .постепенно нагревают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, промывают его абсолютным эфиром и получают 19,1 г (98%) целевого продукта, т. пл. 166-168°С.Example 1. Ethylene glycol-a-ethylene glycol phosphon-p, p, p-trichloroethyl phosphite. A solution of 8.3 g of chloral in 30 ml of ether is slowly added dropwise to the solution of 11.2 g of diethylene glycol pyrophosphite in 50 ml of a-absolute ether, gradually heated to room temperature, the precipitate is filtered off, washed with absolute ether and get 19, 1 g (98%) of the desired product, so pl. 166-168 ° C.

Найдено, %: С 21,14; Н 2,75; С1 30,76; Р 17,28. СбПдСиОбРгВычислено , %: С 20,83; Н 2,60; С1 30,82; Р 16,76.Found,%: C 21.14; H 2.75; C1 30.76; R 17.28. SDPcSiObRgCalculated,%: C 20.83; H 2.60; C1 30.82; R 16.76.

ЯМР Ф-спектр, м. д. -142 (фосфитный фосфор) и -31 (фосфонатный фосфор). Пример 2. Этиленгликоль-а-диметилфосфон-р ,р,р-трихлорэтил фосфит.NMR F-spectrum, ppm -142 (phosphite phosphorus) and -31 (phosphonate phosphorus). Example 2. Ethylene glycol-a-dimethylphosphon-p, p, p-trichloroethyl phosphite.

iB раствор 5,2 г диметилэтиленгликольпирофосфита в 30 мл абсолютного эфира приiB solution of 5.2 g of dimethylethylene glycol pyrophosphite in 30 ml of absolute ether at

-60°С и перемешивании прикапывают раствор-60 ° C and stirring the solution is added dropwise

3,8 г хлорал в 30 мл эфира, провод т реакцию , как в лримере I, и получают 5,6 г (62%) целевого продукта, т. пл. 138°С.3.8 g of chloral in 30 ml of ether, the reaction is carried out as in Larimer I, and 5.6 g (62%) of the desired product are obtained, m.p. 138 ° C.

Найдено, %: С 20,70; Н 3,25; Р 17,36.Found,%: C 20.70; H 3.25; R 17.36.

СбН„С1зОбР2.SbN „S1zObR2.

Вычислено, %: С 20,74; Н 3,18; Р 17,84.Calculated,%: C 20.74; H 3.18; R 17.84.

Пример 3. Этиленгликоль-а-диэтилфосфон-р ,р,§-трихлорэтилфосфит.Example 3. Ethylene glycol-a-diethylphosphon-p, p, §-trichloroethylphosphite.

В раствор 5,8 г диэтиленгликольпирофосфита в 30 мл абсолютного эфира при -10°С и перемешивании прикапывают раствор 3,7 г хлорал в 30 мл эфира, провод т опыт, как в примере 1, и получают 3,6 г (88%) целевого продукта, т. пл. 163-165°С.A solution of 3.7 g of chloral in 30 ml of ether is added dropwise to a solution of 5.8 g of diethylene glycol pyrophosphite in 30 ml of absolute ether at -10 ° C and stirring, and the experiment is carried out as in Example 1, and 3.6 g (88%) are obtained target product, so pl. 163-165 ° C.

Найдено, %: С1 28,65; Р 16,82.Found,%: C1 28.65; R 16.82.

С8Н,5С1зОбР2.С8Н, 5С1зОБ2.

Вычислено, %: С1 28,34; Р 16,52.Calculated,%: C1 28.34; R 16,52.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. The method of producing ethylene glycol-a-dialkyl- (ethylene glycol) - phosphon-p, ppr - trichloroethyl phosphites of the general formula

BU II / O -CH-0-P

0CCl,

where R and R are alkyl or together form a CH2-CHa group, characterized in that diethylene glycol pyrophosphite or asymmetric dialkylethylene glycol pyrophosphite is treated with chloral while cooling in

environment of an inert organic solvent, followed by separation of the target product by known techniques.

2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at (-60) - (-10) ° C.