SU360844A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /г-МЕТОКСИБЕНЗОЙНОГО АЛЬДЕГИДА - Google Patents

Description

tisodpeteHHe относитс  к способу получени  одного из ароматических альдегидов - обепина ( -метоксибензойного или анисового альдегида). Обепин широко используют в парфюмерной промышленности в качестве одного из важнейших душистых веществ, а также примен ют в медицинской промышленности в синтезе лекарственного препарата беТазина .

Известен снособ получени  п-меТоксибензойного альдегида, пО которому метиловый эфир м-крезола окисл ют природной двуокисью марганца - пиролюзитом в присутстЁИ1И избытка серной кислоты. Выход обепина составл ет 37%.

Однако при этом способе невысок выход rt-метоксибензойного альдегида, сложен технологический процесс, по вл ютс  большие количества сточных вод, которые содержат т желые металлы.

Предлагаемый способ отличаетс  от известного тем,-что с целью увеличени  выхода целевого продукта, упрощени  технологии процесса и сокращени  количества сточных вод в качестве окислител  примен ют персульфат , в качестве катализатора-азотнокислое серебро или смесь оксалата кали  (или натри ) и сульфата меди.

коЛиЧестЁ сульфата меди позвол ет существенно упростить способ, так как применение фондируемого азотнокислого серебра в промышленности требует его тщательной регенерации и возврата. Выход обепина .по этому способу составл ет 75-80% от теоретического , счита  на вз тый метиловый эфир  -крезоЛа . Такой выход обепина достигаетс  лишь при совместном присутствии оксалата кали 

(или натри ) и сульфата .меди. Применение каждого из этах реагентов в отдельности лишь незначительно катализирует реакцию. Роль оксалатов при окислении персульфатом кали  заключаетс  в инициировании радикального расиада последнего € образованием анион-радикала SO4,  вл ющегос  ата кующей частицей в процессе окислени  метилового эфира п-крезола.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, помещают 60 мл воды, 40,5 г персульфата кали , 9,15 г .метилового эфира «-крезола и 0,1 г азотнокислого серебра. Смесь нагревают за 20 мин до 65°, перемешивают при этой температуре еще 2 час, охлаждают и отфильтровывают. Неорганический осадок промьгвают на фильтре 50 мл толуола , тем же толуолом экстрагируют водный раствор. Толуольный раствор промывают ра .((зраюционировани  в вакууме получают 6,74 г (выход 65,5% от теоретического) 95%-ного обепина с т. кип. 98-102°С/3 мм; nj° 1,5720. После бисульфитной очистки получают обепи« , индивидуальный по данны.м газожидкостной хроматографии Т.вин-85 (20%) на хромосорбе W (60-80 меш), .160°С скорость пролуокаии  гели  150 мл/мин : ПрИмер 2. В четырехгорлую ,колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой , холодильником, термометром и капельной .воронкой, помещают 540 мл воды, 401,8 г персульфата кали  и 73,2 г .метилового эфира л-крезола, нагревают до 65°С, внос т 1,2 г сульфата меди (CuSO.i-6H2O) и затем за 20-25 мин. прибавл ют по капл м раствор 48 г оксалата кали  (или смесь эквивалентных количеств щавелевой кислоты и едкого кали) в 100 .мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы в процессе прибавлени  большей части раствора оксалата не поднималась выше 65-67°С. После око чаии  при-бавлеци  реаасционную смесь перемещивают 10-15 мин до прекращени  саморазогреваии  (до 75-80 С),затем смесь нагревают до 75°С и перемещи.вают 1 час лри 75°С и охлаждают. Неорганический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 350-400 мл толуола, тем же толуолом экстрагируют водный раствор. Толуольный раствор промывают насыщенным раствором ио.варенной соли, упаривают и после фракционировани  в вакууме получают 67,22 г (ВЫХОД 82% от теоретического) 95%-ного Обеиина с т. кип. 103-105°С/5 мм; . После бисульфитной очистки получают обепин , индивидуальный ио данным газожидкостной хроматогра|фии. Предмет изобретени  Способ получени  /г-метоксибензойного альдегида окислением метилового эфира /г-крезола в присутствии катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  TCjM, что, с целью увеличени  выхода .целевого продукта, упрощени  технологии процесса , сокращени  количеств сточных вод, в качестве окислител  примен ют персульфаты, а в качестве катализатора - азотнокислое серебро или смесь оксалата кали  (натри ) и сульфата меди.