SU363690A1

SU363690A1 - Способ получения циклогексанона

Info

Publication number: SU363690A1
Application number: SU1618331A
Authority: SU
Inventors: изобретени Автор
Original assignee: А. А. Штейнман Филиал ордена Ленина института химической физики
Priority date: 1971-02-04
Filing date: 1971-02-04
Publication date: 1972-12-25

Description

Изобретение относитс к области получени циклоалифатических кетонов, а именно циклогексанона, который находит широкое применение в основном органическом синтезе, например, при производстве капрона или нейлона .

Известен способ получени циклогексанона окислением циклогексана кислородсодержащим газом в нрисутствии катализатора - соли переходных металлов - нафтеналов или стеаратов кобальта, никел , марганца. Процесс ведут при температуре 100-200°С и давлении 50-100 атм. Выход циклогексанона и циклогексанола в расчете на циклогексан 70-85%.

Однако процесс идет при повышенных температуре и давлении и в результате окислени получают смесь продуктов - циклогексанон и циклогексанол.

Цель изобретени - повышение селективности такого процесса и упрош,ение его технологии . Это достигаетс тем, что в качестве солей переходных металлов берут хлористую соль переходного металла, предпочтительно хлорид железа, или титана, или ванади , или молибдена, или ртути.

Процесс ведут в среде органического растворител , с.мешивающегос с водой, например ацетонитрила или ацетона, в присутствии восстановител , например ртути, железа, цинка.

их сплавов, например амальгамы цинка, с добавлением концентрированной сол ной кнсоты .

Процесс окислени осуществл ют путем

встр хивани или перемещивани реагентов в закрытом сосуде при колшатной температуре и нормальном давлении.

Относительный выход циклогексанона в 10 и более раз превосходит выход циклогексанола , адининова кислота не обнаружена даже при глубоких конверси х.

Пример 1. Смесь, состо щую из 400 мл 0,02 моль раствора FeCls - бН/О в CHsCN,

12 мл концентрированной сол ной кислоты, 8,4 г (0,1 моль) циклогексана помещают в «утку дл гидрировани и внос т туда же 4 мл металлической ртути. Утку соедин ют с газометром, содержащим кислород, и смесь

энергично встр хивают 30 мин в атмосфере кислорода при комнатной те.мпературе и обычном давлении. Затем смесь нейтрализуют добавлением 10 г NaaCOslOH O. Осадок отстаиваетс 10 мин. После этого раствор декантируют , растворитель и непрореагировавщий циклогексан отгон ют и остаток перегон ют в вакууме. Получают 0,695 г фракции, т. кип. 60-62°С 20 мм 1,4520, котора согласно хроматографическому анализу содержит 0,66 г (95,1%) циклогексанона и

0,035 г (4,9%) циклогексанола. Конверси 7,1%.

Пример 2. Вместо FeCls 6Н2О берут TiCU. При глубине превращени 39% обраЗуетс 44% ци клогвк1саноиа и 1,2% цшклогексаиола .

Пример 3. Вместо FeCla 6Н2О берут MoClg. При глубине превращени 37% образуетс 47% циклогексанона и 1,3% циклогексанола .

Предмет изобретени

Способ получени циклогексанона окислением циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии катализатора - соли переходных металлов и выделением целевого

продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени селективности процесса и упрощени его технологии, в качестве солей переходных металлов берут хлористую соль переходного металла и процесс ведут в среде органического растворител в присутствии восстановител , например ртути , железа, цинка, их сплавов и сол ной кислоты .

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что, в качестве хлористой соли переходного металла берут хлорид железа, титана, ванади , молибдена , или (ртути.

3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что,

в качестве органического растворител берут ацетонитрил или ацетон.