SU349205A1 - - Google Patents

Description

ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ МАТЕРИАЛ

Изобретение касаетс  галогенидосеребр ного ир мо-позитивного фотографического материала .

Известен фотографический материал, в котором в качестве оптических сенсибилизаторов применены цианиновые красители - производные бензотиазола, нитробензотриазола и хииолина .

Цель изобретени  - увеличение светочувствительности материала при сохранении высоких значений контрастности.

Эта цель достигаетс  использованием в качестве сенсибилизаторов красителей общих формул I или И

,ЧЬ. CL-b)n b-6 C-N-R3

- QT-X .

-(L-L)m-C-()a-N-R

где Е - арил;

RI - алкил, замещенный алкил или циклоалкил;

D - атом водорода, алкил или арил; - атом водорода, алкил или арил;

Ra - алкил, замещенный алкил, циклоалкил , алкоксигрунпа, алкенил иг арил;

L - метинова  цепь;

QI и Qo - атомы, необходимые дл  завершепн  десенсибилизнр Ю1Цего н тн- или щестичленного гетероциклического кольца; п О, 1,2 или 3; ш 1, 2 или 3;

g О или 1.

Под десенсибилизирующим кольцом понимают гетероциклические  дра, используемые дл  получени  симметричных карбоцианиновых красителей, которые при добавлении к желатиновой хлоробромосеребр ной э.мульсии, содержащей 40 мол. % хлорида серебра и 60 мол. % бромида серебра, вызывают при сенситометрическом экспоиироваиии фотоматериала и про влении его в течение 3 мин в стандартном про вителе Кодак Д-19 ири 20° С, по крайней мере, 80%-ную потерю светочувствительности ио отнощению к синпм и голубым лучам спектра, т. е. 80%-пую потерю сиией светочувствительности.

Получают материал со спектральиой чувствительностью в широкой области спектра - от зеленой до красной области - с максимальной чувствительностью, приход щейс  в подавл ющем больщинстве случаев на область видимого спектра в интервале от 530 до 670 нм. Фотоизображение на таких диапозитивах получаетс  четким,  сным и отличаетс  превосходной контрастностью.

Десенсибилизирующие гетероциклические  дра могут быть выбраны из числа таких гетероциклических соединений, как нитробензотиазольное , нитробензоксазольное, нитробензоселеназольное , имидазо 4,5-& хипоксалиновое, 3,3-диалкил - ЗН - пирроло 2,3- пиридиновое, 3,3-диалкил-ЗН-нитроиндольное, тиазоло 4,5-6 хинолиновое , нитрохинолиновое или 2-арилиндольное  дро.

Дл  получени  предлагаемого фотографического пр мо-позитивного материала могут быть использованы следующие цианиновые красители:

1.1,1-Диметокси-2,2-дифенил - 3,3-индолокарбоцианинперхлорат;

2.1-Метокси-1- метил-2,2,10-трифенил-3,3индолокарбоцианинперхлорат;

3.1,1-Диэтокси-2,2-дифенил-3,3-ипдолокарбоцианинперхлорат;

4.1-Этокси-1-метил-2,2,10-трифепил-3,3-индолокарбоцианинперхлорат;

5.3-Этил-1-метокси-6- нитро-2-фенил-3-индолотиакарбоцианин-п-толуолсульфонат;

6.1 -Этокси-3-этил-6-нитро-2-фенил-3-иНдолотиакарбоцианин-л-толуолсульфонат;

7.1,3-Диаллил-1-метокси - 2 - фенилимидазо 4 ,5-й -хиноксалино - 3 - индолокарбоцианин перхлорат;

8.1,3-Диаллил-1-этокси-2 - фенилимидазо 4 ,5-Ь хиноксалино-3 - индолокарбоцианинперхлорат;

9.1-Метокси - 1,3,3-триметил-5-нитро-2-фенилиндо-З-индолокарбоцианинперхлорат;

10.1-Метокси-Г,3,3-триметил-2-фенил-3-индоло-2 - пирроло 2,3-Ь пиридокарбоцианинперхлорат;

11.Г-Этокси-1,3,3-триметил-5 - нитро-2-фенилиндо-З-индолокарбоцианин-ft - толуолсульфонат;

12.1-Этокси-Г,3,3 - триметил-2- фенил-3-индолопирроло 2 ,3 - & 1пиридокарбоцианинперхлорат .

Пример 1. 1,1-Диметокси-2,2-дифенил3 ,3-индолокарбоцианинперхлорат (краситель АЬ 1) подвергают фотографическому исследованию с целью .проверки его пригодности как акцептора электронов и спектрального сенсибилизатора дл  обратимых фотографических галогенидосеребр ных эмульсий.

Методика испытаний состоит в следующем.

Получают желатиновую бромойодосеребр ную эмульсию, содержащую 2,5 мол % йодида серебра и имеющую средний размер микрокристалла галоидного серебра 0,2 мк. Дл  этого к энергично перемешиваемому водному раствору желатины, нагретому до 70° С в течение примерно 35 мин, одновременно прибавл ют водные растворы бромистого и йодистого кали  и азотнокислого серебра. Полученную эмульсию замораживают, измельчают и промывают методом выщелачивани  холодной водой. Затем эмульсию подвергают восстановительному вуалированию золотом, дл  чего в нее внос т сначала 0,2 мг двуокиси тиомочевины (в расчете на 1 моль серебра, содержащегос  в эмульсии) и нагревают смесь 60 мин При 65° С, а затем прибавл ют 4 мг хлораурата кали  (на 1 моль серебра) и нагревают еще 60 мин при 65° С. Далее в завуалированную эмульсию ввод т краситель 1 в количестве, достаточном дл  получени  концентрации его в эмульсии, указанной в нижеследующей таблице. Полученную эмульсию нанос т на пленочную подложку из ацетата целлюлозы в виде сло , содержащего 100 мг серебра и 400 мг желатины на 30,5 см- поверхности подложки.

Затем один из образцов полученного фотоматериала экспонируют на сенситометре «Истман 1в, использу  в качестве источника света вольфрамовую лампу накаливани , после чего про вл ют 6 мин ;при 20° С в стандартном про вителе Кодак Д-19 следующего состава (в г):

N Метил- -аминофенолсульфат 2 Сульфит натри  (безводный) 90 Гидрохинон8

Карбонат натри  (моногидрат) 52,5 Бромистый калий .5

ВодаДо 1 л

Далее фиксируют в растворе гипосульфита натри , промывают водой и сушат. Хорошее пурпурное изображение получают в том случае , когда в фотоэмульсию, полученную в данном примере, ввод т в качестве цветообразующей компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3,3 (2,4 -ди-г 9ет-амилфеноксиацетамидо) бензимидазо-5-пиразолон . Эмульсию нанос т на подложку, экспонируют светом вольфрамовой лампы накаливани  через светофильтр Рэттена № 61 и № 16в и про вл ют по схеме про влени  обратимых фотоматериалов.

Цветной про витель, используемый на первой стадии обработки фотоматериала, имеет следующий состав:

Сульфит натри  (безвсд:1ып), г 5 Трнпатрийфосфат, г40

Бромистый калий, г0,25

0,1%-ный раствор йодистого

кали , мл10

Гидроокись натри , г6,5

4-Амн11о-М- (р-метансульфам11 ,10;Л1;л)-метатолу1|динсес1а ;1сульфат моногидрат , г11,33 Эгилендиаминосульфат, г7,8 Цитразинова  кислота (2,6-диоксиизоникотинова  1слота, г1,5

Ванна, 3 которой осуществл ют стадию заветки фотоматеоиала, содержит 1 л воды и 0 г бис)льфита натри .

Состав раствора дл  отбеливани  фотомаериала (в г):

Феррицианид натри 60

Гипофосфат натри  (моногидрат )17,6

Бромистый натрий15

идроокись натри 3,5

Тиоцианат натри 5

ВодаДо 1 л Состав фиксирующего раствора (в г);

Вода нрп 27° С1 л

Тиосульфат натри 95,6

Бисульфит натри 20

Пример 2. Цпаннновый краснтель № 2 исследуют но методике примера 1 с целью нроверки его в качестве электроноакцентора н спектрального сенсибилизатора (или получени  обратимых фотографических эмульсий).

Пример 3. Цианиновьи краситель № 5 исследуют но методике, оннсанноа в нрнмере 1.

Результаты исследовани  цианнновых красителей 1, 2, 5 (иримеры 1-3) и других, предлагаемых в качестве акцепторов электронов и спектральных сенсибилизаторов дл  диапозитивных фотографических галогеиидосеребр ных эмульсий, приведены в таблице.

Пример 4. К 1 моль хлоросеребр ной желатиновой фотографической эмульсии, содержащей в эквивалентном пересчете 100 г азотнокислого серебра, прибавл ют 0,029 г красител  № 1. Полученную эмульсию нанос т на матовую бумажную подложку и экспонируют импульсом белого света такой нродолжительности , чтобы при про влении в про вителе нижеследующего состава, 1 ч. которого разбавл ют 2 ч. воды, плотность почернени  была равна 1,2. Состав про вител  (в г): jN-Метил- -аминофенолсульфат 3,1 Сульфит натри  (безводный)45 Гидрохинон12 Карбонат натри  (безводный)67,5 Бромистый калий1,9 ВодаДо 1 л По.тученный завуалированный светом материал экононируют светом через светофильтр Рэттена № 15, в результате чего получают пр мое позитивное изображение. Аналогичные результаты получают при использовании красителей №№ 2, 3, 5, 7, 9 и 10. П р и м е р 5. 1 моль хлоросеребр ной м елатиновой эмульсии нагревают до 40°С и довод т рН до 7,8, после чего прибавл ют к ней 14 мл 40%-ного раствора формалина и полученную смесь выдерживают при 40°С в течение 10 мин. По истечении этого периода рП эмульсии довод т до 6 и ввод т в нее 0,21 г. красител  Хд 5. Полученную эмульсию нанос т на подложку и иосле сушки испытывают обычным способом. Полученный фотоматериал дает хорошее нр мое позитивное изображение. Аналогичные результаты получают и в тех случа х, когда вместо красител  № 5 используют краснтели 1, 4, 6, 8, 11 и 12. Предмет изобретенн  1. Фотографический нр мо-нозитнвный материал , содержащий подложку и галогенидосеребр ный эмульсионный слой, сенсибилнзирован1гый цианиновым красителем, отличающийс  тем, что, с целью получени  материала с новышенной светочувствительностью н хорощнм коэффицнентом контрастности, в качсстве сенсибилизаторов использованы красители общих формул I или II -I,,)j, L-6- C-N-Rj D x-Qr-, (L-Lv, c5-(c H CHyN-R, где E - арил; Ri - алкил, замещенный алкил нлн ЦИК- 20 лоалкил; 5 10 15 D - атом водорода, алкил или арил; iR2 - атом водорода, алкил или арил; Rs - алкил, замещенный алкил, циклоалкил , алкоксигруппа, алкенил или арил; L - метинова  цепь; QiHQa - атомы, необходимые дл  завершени  десенсибилизирующего п ти- или И1естичлелиого гетероциклического кольца; п О, 1,2 или 3; m I, 2 или 3; g О или 1. 2. Материал но п. 1, отличающийс  тем, что иснользованы красители общих формул I или II, где Q и Q2 - остаток 1 итробеизотиазола , нитробензоксазола, нитробензоселеназола , имидазо 4,5-Ь хииоксалипа, 3,3-диалкилЗН-иирроло 2 ,3-й пиридина, 3,3-диалкил-ЗН-ij .jijijjj wij.v-i j ji-jiijijjji/j jiiici,(jjU/j.riai.irvni/i JAJiнитроиндола , тиазоло 4,5-Ь хинолина, нитрохинолина или 2-арилиндола.