SU330737A1 - Способ совместного получения 2,3-дихлор-, 2,3,6-трихлор-, 2, 3, 4, 5-тетрахлор- и пентахлорпиридинов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к снособу совместного нолученн  2,3-.дихлор-, 2,3,6-тра1хлор-, 2,3,4,5-тетрахлор- и пвнтахлорпнридинов, которые наход т нри1менени-е в синтезе пестицидов .

Известен способ получани  хлорированных аиридинов, содержащих 1-5 атамов хлора, путем хлори1р01вани  ни-ридина газообразлым хлором при теМПературе 200-500°С в присутствии орга ического растворител  CCU, азота и пористого (Материала. Однако нрн таком способе нри.мен ютс  высокие .атурь и каталиаатор .

С целью исключени  этих недостатков, а также совместного получени  хлорпиридинов, содержащих 1:2 атомов хлора, хлор кров анне н;ири;ди1Н10в ведут в присутствии хлористого тионина ступенчато при температуре 20-25; 90-95; 130-140; 140-190 и 190-260°С, желательно в присутстви  органического растворител .

Изменением температурных интервалов во времени мож1но регулировать выход продуктов хлорировани  с высоким или низким содерж анием хлора.

При соотношении реагентов 1 моль пиридина на 4 моль тионилхлорида достигаютс  наиболее оптимальные услови  хлорировани .

2,3-дихлаш1р ИДИ1Н3- 10

2,3,5-трихларпиридип5-15

2,3,4,5-тетрахлорнириДИН25-38

пентахлорпиридин22-30

Продукты реакции .выдел ют К ристаллизацией и вакуум1нон ректификацией.

Приеме р. В колбу емкостью 0,75 л, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 130 мл, четыреххлорного углерода и 153 мл (254 г) тионилхлорида. При температ ре 20-25°С и перемешивании медленно (в течение 30 мин) прнливают 170 г безводного пирндииа. При этой температуре пропускают в реа Кционную массу через барбатер ток сулого хлора со скоростью 30 мл/мин. Через 2 час повышают темпер:атуру до 90-95°С и продолжают хлори(рование 10 час, отгон   смесь четыреххлор .И|Стого углерода и тионилхлорида. Повышают температуру масл пой бани до 130-140°С и продолжают хлорирование. Возгон ющиес  продукты периодичеокп собирают .

Через 6 час увеличивают ток хлора до 100 мл/мин, и постепенно повышают температуру масл ной бани до 190°С (на 10°С за 1 час последующего хлорировани ). При этой температуре хлорирование ведут еще 10-12 час. Повыщают температуру масл ной бани до 245-260°С и продолжают хлорирование еще 6 час.

Кристаллический продукт, возогнавшийс  гари температуре хлюрироваии  выше 190°С, ра ство р1 ют в 450 мл а б|солют1н101го onHptia, иристаллизуют и оушат.

Получают 118 г чистого пентахлорширидп«а; т. пл. 126- l27°C.

Найдено, %: С1 70,30; N 5,46.

Вычислено, %: С1 70,45; N 5,60.

Из спиртового pacTBapia после упа(рнван1и  на половину ПО объему, «кристаллизации и сушки получают дополнительно 6 г пентахлорпиридипа .

Полученный продукт при температуре хлорировами  до 190°С обрабатывают 300 мг воды , образовавшеес  npospia Boe т желое масло отдел ют, дважды подвергают ва:ку|умной ректификации и получают:

1.29 г 2,3,6-тlpиlxлqpпиpиlдиlнa; т. киап. 83-85°С (5 мм рт. ст.); т. пл. 68°С.

Паййено, %: С1 58,45; N 7,61. Вычислено, %: С1 58,90; N 7,65.

2.:164 г (35%) 2,3,4,5-тетрах1ларпиридина; т. кип. 100 103°С (5 мм рт. ст.); т. пл. 2ГС.

Паййено, % С1 64,92; N 6,40. Вычислено, %: С1 65,40; N 6,52.

3.8 г (25%) |Пвнтахлор1пири|ди1на; т. кип. L19-12ГС (5 лш рт. ст.); т. пл. 124-125°С (из спирта).

Кислый водпый слой, получен1ный от предыдущей операции, об|ра1батыБают 10%-НЫ|М раствором едкого натра до нейтралыной реакции; образовавшеес  лгасло промывают 100 мл гор чей воды, отдел ют, разгон ют и получ.ают;

116 г (5%) 2,3-дихлорпиридина; т. кип. 68-7ГС (5 мм рт. ст.); т. пл. 68°С.

Выход 2,3,6-тр ихлорпиридина 11%.

Общий (ВЫХОД продуктов хлорировани  в расчете «а исходный пирвдин 76%. Строение полученных продуктов установлено синтезом пр0из1вадных, сравнением определенпых констаит с литературными подтаверждено ИКС и УФ-юпектрами.

П р е д М е т и 3 о б р е т е н И  

Claims (2)

1.Способ совместного получени  2,3-дихлор-2 ,3,6-трихлор-,2,3,4,5-тетр:ахлор- и пентахлорпиридиаов на основе хлорировани  пиридина газообразным хло|ром П1ри нагревании с Выделени-ем целевых продуктов из(вестными приемами, отличающийс  тем, что, хлорирование ведут в npMioynoTBHH хлористого тианпла ступенчато при 20-25, 90-95, 130-140,

140-190 и 190-260°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в присутстнии инертного растворител .