SU319229A1 - Способ получения цис-1,4-полибутадиена - Google Patents
Способ получения цис-1,4-полибутадиенаInfo
- Publication number
- SU319229A1 SU319229A1 SU1392358A SU1392358A SU319229A1 SU 319229 A1 SU319229 A1 SU 319229A1 SU 1392358 A SU1392358 A SU 1392358A SU 1392358 A SU1392358 A SU 1392358A SU 319229 A1 SU319229 A1 SU 319229A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cis
- mol
- polymer
- butadiene
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) fluoride Chemical compound F[Ni]F DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- -1 nickel halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Description
Насто щее изобретение относитс к области синтеза полимерных материалов, а именно к синтезу цис-1,4-полибутадиена.
Известен способ получени цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворител в присутствии в качестве катализаторов термически активированных галогенидов переходных металлов VIII группы. Например термически активированный NiClg, катализирует образование полибутадиена с 93% цис-1,4-звеньев в цепи. Недостатками этого способа вл ютс невысока активность катализаторов, сильное гелеобразование (более 50% полимера нерастворимо) и сравнительно невысокий молекул рный вес растворимой части полимера (до 100000).
С целью устранени указанных недостатков в описываемом способе в качестве катализаторов полимеризации бутадиена предлагаетс примен ть галогениды металлов VIII группы (например, Ni и Со), нанесенные на неорганические носители, (окись алюмини , силикагель и особенно алюмосиликагель, обладающие электроноакцепторными свойствами и активированные после нанесени прогревом при 250-300°С под вакуумом.
вес до 400000) с содержанием цис-1,4-звеньев (в случае галогенидов никел ) до 98%. Полимеризаци бутадиена производитс в стекл нных ампулах в бензольном растворе при 20-50°С.
Катализатор готов т следующим образом. Алюмисиликат или другой носитель измельчают , просеивают через сито, отбирают фракцию 0,1-0,15 мл1. Галогенид Ni или Со наноситс на носитель осаждением из 2-5% водного раствора в таком количестве, чтобы его содержание в катализаторе составл ло 0,01 - 0,2 г/г носител . Полученный катализатор сушат при 150-200°С под вакуумом в течение 2-3 час и после охлаждени хран т под сухим аргоном. Термическа активаци катализатора производитс при 250-300°С в полимерпзационпых ампулах, присоединенных в вакуумной гребенке. Ампулы помещаютс в
вертикальную электропечь и выдерживаютс под вакуумом (0,01-0,1 мм рт. ст.) в течение 2 час. Прогрев при более высокой температуре приводит к резкой дезактивации катализатора .
Пример I. В тренированную стекл нную ампулу загружают 0,33 г катализатора - NiCb па силикагеле АСК (концентраци NiClj 0,019 г/г катализатора). Ампулу выдерживают
дают и стравливают вакуум сухим аргоном. Из сосуда Шлейка заливают 5 мл бензола и конденсируют в ампулу 5 мл (68 млголь} бутадиена. Запа нную ампулу выдерживают при 50°С 5,5 час в термостате. Выход полимера 14,5%. Полимер имеет молекул рный вес 166000 и содержит свыше 95% цис-1,4звеньев .
Пример 2. Полимеризаци бутадиена (0,068 моль) в присутствии 2,13 г катализатора NiF2 на силикагеле (0,026 г/г) без растворител . При 50°С за 5,5 час получают полимер с выходом 97%. Мол. вес полимера 167000, содержание цис-1,4-звеиьев 96%.
Пример 3. Полимеризаци бутадиена (0,068 моль) с 0,4 г на хроматографической окиси алюмини (0,03 г/г) в 5 мл бензола. За 10 час при 50°С выход полимера 22%. Мол. вес 145000, содержание 1,4-цис-звенье1з 96%.
Пример 4. Полимеризаци бутадиена (0,068 моль) с 0,134 г NiCb на алюмосиликате А-14 г/г в 5 мл бензола. За 1 час при 50°С выход составл ет 48%. Мол. вес полимера 355000, содержание 1,4-цис-звеньев 98%.
Пример 5. Полимеризаци (0,068 моль) с 0,025 г того же катализатора, что в примере 4. За 1,5 час при 50°С получают 1,4-цисполибутадиен с выходом и мол. вес. 300000.
Пример 6. Полимеризаци бутадиена (0,068 моль с 0,135 г NiF2 на алюмосиликате (0,04 г/г в 5 мл бензола. При 40° (за 5 час получают полимер с выходом 96% и мол. вес. 186000, пенасыщеппость (йодпое число) 470 и 97% цис-1,4-звеньев.
Пример 7. Полимеризаци бутадиена
(0,068 моль) с 0,124 г того же катализатора,
что и в примере 6, в 16 мл бензола. Выход
полимера за 7 час при 20°С 76,5%, мол.
вес 363000.
Пример 8. Полимеризаци бутадиена (0,068 моль) в присутствии 0,236 г иа алюмосиликате А-14 (0,023 г/г) и 5 мл бензола при 40°С за 22 час дает выход полимера 25%. Полимер содержит 72,5% цис-1,4-звеньев, 7% 1,4-транс-звеиьев и 20,5% 1,2-звеньев.
Предмет изобретени
Способ получени цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворител в присутствии в качестве катализаторов термически активированных галогенидов переходных металлов VIII группы, отличающийс тем, что, с целью повышени активности катализаторов, устранени гелеобразовани и увеличени молекул рного веса образующегос полимера, катализаторы примен ют наиесенными на неорганические носители, обладающие электроноакцепторными свойствами, например на окись алюмини , силикагель или алюмосиликат.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00102912A US3723400A (en) | 1969-12-31 | 1970-12-30 | Method of producing 1,4-cis-polybutadiene and cis-copolymers of butadiene |
| FR7047325A FR2074473A5 (ru) | 1969-12-31 | 1970-12-30 | |
| NL7019053A NL7019053A (ru) | 1969-12-31 | 1970-12-31 | |
| PL1970145399A PL72963B1 (ru) | 1969-12-31 | 1970-12-31 | |
| DE19702064767 DE2064767A1 (de) | 1969-12-31 | 1970-12-31 | Verfahren zur Herstellung von Poly 1,4 Cis Butadien und Cis Butadienkopolymeren |
| GB61940/70A GB1299547A (en) | 1969-12-31 | 1970-12-31 | A method of producing 1,4-cis-polybutadiene and cis-copolymers of butadiene |
| BE761148A BE761148A (fr) | 1969-12-31 | 1970-12-31 | Procede de preparation de 1,4-cis-polybutadiene et de copolymeres cis de butadiene, et produits obtenus |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU319229A1 true SU319229A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hammond et al. | Multiplicity of mechanisms in the cope rearrangement | |
| SU319229A1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полибутадиена | |
| CN113004441A (zh) | 一种铁催化剂及其在降冰片烯与乙叉基降冰片烯共聚物制备中的应用 | |
| JPS5814408B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| CN110092899B (zh) | 一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途 | |
| KR900003221A (ko) | 몰리브덴 촉매 시스템을 사용한 고비닐 폴리부타디엔의 합성 | |
| Bevington et al. | The polymerization of acetaldehyde at low temperatures | |
| CN111689999A (zh) | 带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用 | |
| KR20130016297A (ko) | 비스안하이드로헥시톨을 기반으로 한 비대칭형 모노머로부터의 신규한 폴리에스테르 | |
| CN105315155A (zh) | 制备聚乙醇酸低聚物的方法 | |
| Tsonis et al. | Polymerization of acetylenes catalyzed by rhenium carbonyl halides | |
| KR860000282B1 (ko) | 2,3-디하이드로-2,2-디메틸-7-하이드록시벤조푸란의 제조방법 | |
| Whitby et al. | Studies of Polymers and Polymerization: V. The Influence of Methyl and Phenyl Substitution on the Polymerizability of Butadiene | |
| Korshak | The mixed unit constitution of polymers in relation to the mechanism of the polymer formation reaction. Review | |
| Bailey et al. | Polymers. I. Synthesis of an All-cis Diene Polymer1 | |
| SU436497A3 (ru) | Способ получения высокомолекулярнб1хполидиенов | |
| Evans et al. | 596. The activation of carbon–carbon double bonds by cationic catalysts. Part VIII. Cyclisation of 1: 1: 3: 3-tetraphenylbut-1-ene | |
| SU1565847A1 (ru) | Способ получени олигодиена с гидроксильными группами | |
| SU721385A1 (ru) | Способ получени 1,3,5-гексатриена | |
| SU1502579A1 (ru) | Катализатор полимеризации 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана | |
| US4506099A (en) | Process for producing substituted 1,11-diaminoundecanes | |
| CN114605630A (zh) | 一种热塑性聚己内酯的快速合成方法 | |
| JPS61186332A (ja) | シクロヘキシルベンゼンの製造方法 | |
| JPS58135839A (ja) | テトラメチレンカ−ボネ−トおよびビス−テトラメチレンジカ−ボネ−トの製造方法 | |
| SU398569A1 (ru) | Способ получения высокомолекулярных полимеров или сополимеров ацетальдегида |