JPS58135839A - テトラメチレンカ−ボネ−トおよびビス−テトラメチレンジカ−ボネ−トの製造方法 - Google Patents
テトラメチレンカ−ボネ−トおよびビス−テトラメチレンジカ−ボネ−トの製造方法Info
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- JPS58135839A JPS58135839A JP1469683A JP1469683A JPS58135839A JP S58135839 A JPS58135839 A JP S58135839A JP 1469683 A JP1469683 A JP 1469683A JP 1469683 A JP1469683 A JP 1469683A JP S58135839 A JPS58135839 A JP S58135839A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
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- C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
- C07D321/02—Seven-membered rings
- C07D321/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
- C07D321/06—1,3-Dioxepines; Hydrogenated 1,3-dioxepines
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラメチレンカーボネート及びビス−テトラ
メチレンジカーボネートの製造方法並びに新規な積大カ
ーボネート、すなわちテトラメチレンカニボネート、に
関するものである。本発明はｔｔ、高分子量ポリカーボ
ネートを粂造する大めのテトラメチレンカーボネート及
びビスーテトラメチレンジカーボネートの使用に関する
亀のである。
メチレンジカーボネートの製造方法並びに新規な積大カ
ーボネート、すなわちテトラメチレンカニボネート、に
関するものである。本発明はｔｔ、高分子量ポリカーボ
ネートを粂造する大めのテトラメチレンカーボネート及
びビスーテトラメチレンジカーボネートの使用に関する
亀のである。
対応するポリカーボネートの熱的解重合によるブタン−
１，４−ジオールの法式カーボネート類の製造は、この
反応では主としてテトラヒドロフランが生成するため、
実施が非常に難がしいことが知られている。すなわち、
例えばテトラメチレンポリカーボネートの解重合では３
００’Ｃにおいて減圧下でビス−テトラメチレンカーボ
ネートは１−以下の収率でしか得られないということは
Ｊ。
１，４−ジオールの法式カーボネート類の製造は、この
反応では主としてテトラヒドロフランが生成するため、
実施が非常に難がしいことが知られている。すなわち、
例えばテトラメチレンポリカーボネートの解重合では３
００’Ｃにおいて減圧下でビス−テトラメチレンカーボ
ネートは１−以下の収率でしか得られないということは
Ｊ。
ムｍ＠ｒ、８ｏｃ、Ｃｈｅｗ、５２．５１４（１９３０
）から知られている。
）から知られている。
注意深く精製されておりそして触媒類、それらの副生物
類及び／または他の異物質類を含まない〜、ハ・ テトラメチレンポリカーボネートを用いて解重合を実施
するときには、ブタン−１，４−ジオールの環式カーポ
ネー１ｕｌｌ、例えばテトラメチレンカーボネート及び
ビス−テトラメチレンカーボネート、が経済的に有利な
収率で製造でき、そしてテトラヒドロ７ランの生成は大
きく抑制されるということを今突出した。
類及び／または他の異物質類を含まない〜、ハ・ テトラメチレンポリカーボネートを用いて解重合を実施
するときには、ブタン−１，４−ジオールの環式カーポ
ネー１ｕｌｌ、例えばテトラメチレンカーボネート及び
ビス−テトラメチレンカーボネート、が経済的に有利な
収率で製造でき、そしてテトラヒドロ７ランの生成は大
きく抑制されるということを今突出した。
従って本発明は、テトラメチレンポリカーボネートから
それの製造に使用し喪触媒、それらの副生物類および／
または他の異物質類を除き、そのように予備処理された
ポリカーボネートを解重合用に適している温度に加熱し
、そして生成した積大カーボネート類を減圧下での蒸留
により分離することを特徴とすＡ、テトラメチレンポリ
カーボネート−の解重合によるテトラメチレンカーボネ
ートおよびビス−テトラメチレンジカーボネートの製造
方法に関すやものである。
それの製造に使用し喪触媒、それらの副生物類および／
または他の異物質類を除き、そのように予備処理された
ポリカーボネートを解重合用に適している温度に加熱し
、そして生成した積大カーボネート類を減圧下での蒸留
により分離することを特徴とすＡ、テトラメチレンポリ
カーボネート−の解重合によるテトラメチレンカーボネ
ートおよびビス−テトラメチレンジカーボネートの製造
方法に関すやものである。
本発明はｔ大新規なカーボネート、すなわちテトラメチ
レンカーボネート、にも関するものである０ 出発物質として使用されるテトラメチレンポリカーボネ
ートト公知の方法で、例えばアルカリの触媒作用下でブ
タン−１，４−ジオールをジエチルカーボネートとエス
テル交換することにより製造できるが、但し脱カルボキ
シル化による損失をできる限り避けるためにエステル交
換温度をできるだ１低（（（１３０° ）保つように注
意を払わ々ければならない。
レンカーボネート、にも関するものである０ 出発物質として使用されるテトラメチレンポリカーボネ
ートト公知の方法で、例えばアルカリの触媒作用下でブ
タン−１，４−ジオールをジエチルカーボネートとエス
テル交換することにより製造できるが、但し脱カルボキ
シル化による損失をできる限り避けるためにエステル交
換温度をできるだ１低（（（１３０° ）保つように注
意を払わ々ければならない。
本発明に従って使用されるテトラメチレンポリカーボネ
ートは例えｄ翫０００〜ｓｏ、ｏｏｏの範曲内の分子量
を有することができる〇 本発明に従う方法の本質的％挙は、テトラメチレンポリ
カーボネートの解重合前に該ポリカーボネート祉それの
製造用に使用され九触媒類、それ□らの副生物類及び／
１＊は該ポリカーボネート中に存在している他の異物質
類を含まないことである。
ートは例えｄ翫０００〜ｓｏ、ｏｏｏの範曲内の分子量
を有することができる〇 本発明に従う方法の本質的％挙は、テトラメチレンポリ
カーボネートの解重合前に該ポリカーボネート祉それの
製造用に使用され九触媒類、それ□らの副生物類及び／
１＊は該ポリカーボネート中に存在している他の異物質
類を含まないことである。
これらの物資類Ｆｉ種々の手段により除去できる〇好適
には、ポリカーボネートを最初に適当な溶媒、例えば塩
化メチレンまたはトルエン、中に溶解させる。このよう
にして得られたポリカーボネート溶液を次に例えば水を
用いて、％に蒸留水もしくは脱鉱物質水を用いて、例え
ば２〜５回洗浄できる。ポリカーボネート溶液は好適に
はこの水洗の前に希酸、例えば２０重量係までの水性塩
除電しくけ硫酸、で処理される。ポリカーボネートの製
造用に使用された触媒類、それらの副生物類及び／また
は存在している他の異物質類は、ポリカーボネート溶液
をイオン交換物質で処理することによっても除去できる
０この目的用には酸性粘土類及び／またはスルホン化さ
れた交叉結合されたポリスチレン類が好適に使用される
。解重合前に、ポリカーボネートの製造で使用された触
媒類、それらの副生物類及び存在している他の異物質類
（例えに水、酸類、 ＊＊類及び／ま九社交換物質類）
をできるだけ完全に除去することが、一般に特に有利で
ある。
には、ポリカーボネートを最初に適当な溶媒、例えば塩
化メチレンまたはトルエン、中に溶解させる。このよう
にして得られたポリカーボネート溶液を次に例えば水を
用いて、％に蒸留水もしくは脱鉱物質水を用いて、例え
ば２〜５回洗浄できる。ポリカーボネート溶液は好適に
はこの水洗の前に希酸、例えば２０重量係までの水性塩
除電しくけ硫酸、で処理される。ポリカーボネートの製
造用に使用された触媒類、それらの副生物類及び／また
は存在している他の異物質類は、ポリカーボネート溶液
をイオン交換物質で処理することによっても除去できる
０この目的用には酸性粘土類及び／またはスルホン化さ
れた交叉結合されたポリスチレン類が好適に使用される
。解重合前に、ポリカーボネートの製造で使用された触
媒類、それらの副生物類及び存在している他の異物質類
（例えに水、酸類、 ＊＊類及び／ま九社交換物質類）
をできるだけ完全に除去することが、一般に特に有利で
ある。
このようにして予備処理されたテトラメチレンポリカー
ボネートを次に加熱により解重合する〇この目的用には
約２００〜３００℃の温度が一般に必要である。２２０
〜２６０℃の温度が好適に使用される。
ボネートを次に加熱により解重合する〇この目的用には
約２００〜３００℃の温度が一般に必要である。２２０
〜２６０℃の温度が好適に使用される。
本発明に従う他の変法では、テトラメチレンポリカーボ
ネートの解重合を、高沸点の不活性有機炭化水素類の存
在下で及び／または不活性気体の存在下でも実施できる
。この変法によシ、二種の環式カーボネート類の比はテ
トラメチレンカーボネートの方が多くなるようにするこ
とができ、その結果後者が主生成物となる。
ネートの解重合を、高沸点の不活性有機炭化水素類の存
在下で及び／または不活性気体の存在下でも実施できる
。この変法によシ、二種の環式カーボネート類の比はテ
トラメチレンカーボネートの方が多くなるようにするこ
とができ、その結果後者が主生成物となる。
１臂
適当な不活性気体類の例は、窒素、二酸化炭素及び希有
気体（Ｅｄ＠１ｇａｓ・）である。
気体（Ｅｄ＠１ｇａｓ・）である。
適当な高沸点の不活性有機炭化水素類の例は、１ｉ１Ｊ
えｔｆクメン、シメン、ジフェニルプロパン、ナフタレ
ン、デカヒドロナフタレン、クロロナフタレン類、ター
フェニル類及びＭａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈ＠鳳１７７．５
５１５（１９７６）中に記されている如きジイノプロビ
ルベンゼンを基にした多核性炭化水素類である。
えｔｆクメン、シメン、ジフェニルプロパン、ナフタレ
ン、デカヒドロナフタレン、クロロナフタレン類、ター
フェニル類及びＭａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈ＠鳳１７７．５
５１５（１９７６）中に記されている如きジイノプロビ
ルベンゼンを基にした多核性炭化水素類である。
解重合中に生成し九カーボネート類は好適にはそれらの
生成速度で除去される。これは解重合を真空中で行なう
ことによシ実施される。この真空は有利には、生成し九
カーボネート類を蒸留除去しそして冷却後Ｋｌｉ麓器中
で捕集できる−ようなや多方で選択される◇蒸留は例え
ば約１００１〜１００ミリバールの範囲内の圧力下で、
好適には１０１〜２５ミリバールで、行なわれる。
生成速度で除去される。これは解重合を真空中で行なう
ことによシ実施される。この真空は有利には、生成し九
カーボネート類を蒸留除去しそして冷却後Ｋｌｉ麓器中
で捕集できる−ようなや多方で選択される◇蒸留は例え
ば約１００１〜１００ミリバールの範囲内の圧力下で、
好適には１０１〜２５ミリバールで、行なわれる。
解重合で得られた法式カーボネ−ト類を、希望によシさ
らにＩＮｉ製することもできる０この精製は例えば適当
な溶媒（例えば酢酸エチル、トルエン、シクロヘキサン
もしくは四塩化炭素）からの再結晶化により、または真
空中での分別蒸留により実施できる。
らにＩＮｉ製することもできる０この精製は例えば適当
な溶媒（例えば酢酸エチル、トルエン、シクロヘキサン
もしくは四塩化炭素）からの再結晶化により、または真
空中での分別蒸留により実施できる。
新規な環式カーボネート、すなわちテトラメチレンカー
ボネート、がとの方法で得られる〇本発明に従って製造
されるテトラメチレンカーボネート及びビス−テトラメ
チレンジカーボネートは重合成分類として技術的に興味
がある。それらはそのままで高分子量ポリカーボネート
類の製造用に使用できる◇例えに、テトラメチレンカー
ボネート及びビス−テトラメチレンジカーボネートを重
合させ、て、例えに脱カルボキシル化及び鎖停止の如１
ｍ反応の生じる危険性なしに、高分子量（１００，Ｇ
ｏｏまで）を有するホモ重合体類を与えることができ、
１ＥＩｉｌｊ反応はこれまで普通高温で＆察され、重縮
合によるポリカーボネートの製造では避けられず、そし
てホモ重合体の質の低下をもたらすものであった。
ボネート、がとの方法で得られる〇本発明に従って製造
されるテトラメチレンカーボネート及びビス−テトラメ
チレンジカーボネートは重合成分類として技術的に興味
がある。それらはそのままで高分子量ポリカーボネート
類の製造用に使用できる◇例えに、テトラメチレンカー
ボネート及びビス−テトラメチレンジカーボネートを重
合させ、て、例えに脱カルボキシル化及び鎖停止の如１
ｍ反応の生じる危険性なしに、高分子量（１００，Ｇ
ｏｏまで）を有するホモ重合体類を与えることができ、
１ＥＩｉｌｊ反応はこれまで普通高温で＆察され、重縮
合によるポリカーボネートの製造では避けられず、そし
てホモ重合体の質の低下をもたらすものであった。
テトラメチレンカーボネート及びビス−テトラメチレン
ジカーボネートを例えばトリメチレンカーボネート、ネ
オペンチルグリコールカーボネートまたはビス−ヘキサ
メチレンジカーボネートの如き他の環式カーボネート類
と共重合させることにより、ポリカーボネートの諸性質
の望ましい改良、例えばよシ高いレジリエンス、よシ大
きい−さｔ九は結晶化傾向の抑制、が得られる。
ジカーボネートを例えばトリメチレンカーボネート、ネ
オペンチルグリコールカーボネートまたはビス−ヘキサ
メチレンジカーボネートの如き他の環式カーボネート類
と共重合させることにより、ポリカーボネートの諸性質
の望ましい改良、例えばよシ高いレジリエンス、よシ大
きい−さｔ九は結晶化傾向の抑制、が得られる。
これらの変更可能性は、例えにジトリメチロールプロパ
ンジカーボネート、ぺ／タエリトリットジカーポネート
及びジー（トリメチロールプロパンカーボネート）カー
ボネートの如き二官能性の演武カーボネート類との共重
合による交叉結合された融解不能なそして不溶性のポリ
カーボネート類の製造にとって非常に重要である。
ンジカーボネート、ぺ／タエリトリットジカーポネート
及びジー（トリメチロールプロパンカーボネート）カー
ボネートの如き二官能性の演武カーボネート類との共重
合による交叉結合された融解不能なそして不溶性のポリ
カーボネート類の製造にとって非常に重要である。
接着剤として使用できる特に興味ある共重合体類は、テ
トラメチレンカーボネート及びビス−テトラメチレンジ
カーボネートを例えばカプロラクタムの如きラクタム類
と共重合させることにより得られる。
トラメチレンカーボネート及びビス−テトラメチレンジ
カーボネートを例えばカプロラクタムの如きラクタム類
と共重合させることにより得られる。
テトラメチレンカーボネートは特に反応性である環式カ
ーボネートであり、それは例えばトリメチレンカーボネ
ート、４３−ジメチルトリメチレンカーボネートまたは
エチレンカーボネートとは異なシ、触媒の不存在下で容
易に純粋に熱的に重合して高分子量テトラメチレンポリ
カーボネートを与えることができる０ 実施例 １ ４５０ｆ（５モル）のブタン−１，４−ジオール１４５
０？（５，５モル）のジエチレンカーボネート及び１ｆ
Ｏ＃Ｌ酸カリウムを１．２ ｍ Ｏ長さのバツクドカラ
ム中で１１０〜１５０℃の内部温度に加熱℃において１
−３ｆ時間にわたって蒸留除去した。内部温度を一定に
保ち表から、圧力を徐々に２５ミリバールまで下けるこ
とによりアルコールノ残部（１４（ｉｆ）を除去した。
ーボネートであり、それは例えばトリメチレンカーボネ
ート、４３−ジメチルトリメチレンカーボネートまたは
エチレンカーボネートとは異なシ、触媒の不存在下で容
易に純粋に熱的に重合して高分子量テトラメチレンポリ
カーボネートを与えることができる０ 実施例 １ ４５０ｆ（５モル）のブタン−１，４−ジオール１４５
０？（５，５モル）のジエチレンカーボネート及び１ｆ
Ｏ＃Ｌ酸カリウムを１．２ ｍ Ｏ長さのバツクドカラ
ム中で１１０〜１５０℃の内部温度に加熱℃において１
−３ｆ時間にわたって蒸留除去した。内部温度を一定に
保ち表から、圧力を徐々に２５ミリバールまで下けるこ
とによりアルコールノ残部（１４（ｉｆ）を除去した。
反応生成物を塩化メチレン中に溶解させ、そして触媒を
除去するために溶液をイオン交換物′ｊＩ（スルホン化
された交叉結合化ポリスチレン）上に流しｆＦ、 ｏ溶
媒を常圧下で除去し、次に残液を３００〜３１４ミリバ
ールにおいて１５０℃にそして衆徒に１７５℃／１１４
ミリバールに加熱した。５８５ｔのテトラメチレンポリ
カーボネートが得られ、それは室温で不透明な無色の物
質であつ−ｆＣ。
除去するために溶液をイオン交換物′ｊＩ（スルホン化
された交叉結合化ポリスチレン）上に流しｆＦ、 ｏ溶
媒を常圧下で除去し、次に残液を３００〜３１４ミリバ
ールにおいて１５０℃にそして衆徒に１７５℃／１１４
ミリバールに加熱した。５８５ｔのテトラメチレンポリ
カーボネートが得られ、それは室温で不透明な無色の物
質であつ−ｆＣ。
６０ｔのテトラメチレンポリカーボネートを渉圧下でソ
ーセージフラスコ中で攪拌し表から２２０〜ｂ に部分的に固化している蒸留物が貯獣鮨に５１時間にわ
たってはいった。揮発性成分類であるテトラヒドロフラ
ン及び二酸化炭素はドライアイスま九は液体窒素が充填
されている２個の冷トラップ中で捕集された。１５０〜
１６０℃に保たれている加熱テープが上昇管中を九はア
ダプター中の結晶による被覆を防止した０蒸留物（４ｔ
５ｔ）を酢酸エチルで洗浄した０１７０〜１７４℃の融
点を有するｔｌとんと純粋かビス−テトラメチレンジカ
ーボネートである２７５９の結晶は溶けずに残存してい
た。収率：理論値の４６ｔｓ０母液を濃縮し、そして結
晶をトルエン／シクロヘキサンから再結晶化させ喪。１
５．９ｆの７７〜７８℃の融点を有する化合物、すなわ
ち単量体テトラメチレンカーボネート、が得られた。収
率：理論値の２７−１沸点：１１５℃／１３ミリバール
。
ーセージフラスコ中で攪拌し表から２２０〜ｂ に部分的に固化している蒸留物が貯獣鮨に５１時間にわ
たってはいった。揮発性成分類であるテトラヒドロフラ
ン及び二酸化炭素はドライアイスま九は液体窒素が充填
されている２個の冷トラップ中で捕集された。１５０〜
１６０℃に保たれている加熱テープが上昇管中を九はア
ダプター中の結晶による被覆を防止した０蒸留物（４ｔ
５ｔ）を酢酸エチルで洗浄した０１７０〜１７４℃の融
点を有するｔｌとんと純粋かビス−テトラメチレンジカ
ーボネートである２７５９の結晶は溶けずに残存してい
た。収率：理論値の４６ｔｓ０母液を濃縮し、そして結
晶をトルエン／シクロヘキサンから再結晶化させ喪。１
５．９ｆの７７〜７８℃の融点を有する化合物、すなわ
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率：理論値の２７−１沸点：１１５℃／１３ミリバール
。
ＣｉＨｓＯｍ（１１４１）計算値Ｃ５１，７２Ｈ＆９５
０４１．３４実測値 ５１．４５ 瓜？？
４１．２９ＮＭＲスペクトルは単量体テトラメチレンカ
ーボネートと一致した。それは全収量の５８９！であっ
たり 実施例 ２ １００ｔのテトラメチレンポリカーボネート及び５ａｔ
Ｏｔ４−ビス−（２−フェニル−２−プロピル）−ベン
ゼンの融解物を減圧下で６Ｔ時間にわたって１６０℃に
加熱されている滴下ろうとを通して２４０〜２６０℃に
加熱されているクレイセンフラスコに満々添加し、その
間に部分的に結晶性の蒸留物が１５０〜ｂ バールで通過した：１７７ｔｏ蒸留物を５倍量の酢酸エ
チルと共に攪拌しそして吸引ｆ過した。２２ｔの１６８
〜１７２℃の融点を有するビス−テトラメチレンジカー
ボネートが得られた。母液を濃縮し、そして残渣を８０
−のトルエン中に溶解させた。２２０−のシクロヘキサ
ンを加え、そして冷却すると、３０ｆの７４〜７６℃の
融点を有するテトラメチレンカーボネートが生成した。
０４１．３４実測値 ５１．４５ 瓜？？
４１．２９ＮＭＲスペクトルは単量体テトラメチレンカ
ーボネートと一致した。それは全収量の５８９！であっ
たり 実施例 ２ １００ｔのテトラメチレンポリカーボネート及び５ａｔ
Ｏｔ４−ビス−（２−フェニル−２−プロピル）−ベン
ゼンの融解物を減圧下で６Ｔ時間にわたって１６０℃に
加熱されている滴下ろうとを通して２４０〜２６０℃に
加熱されているクレイセンフラスコに満々添加し、その
間に部分的に結晶性の蒸留物が１５０〜ｂ バールで通過した：１７７ｔｏ蒸留物を５倍量の酢酸エ
チルと共に攪拌しそして吸引ｆ過した。２２ｔの１６８
〜１７２℃の融点を有するビス−テトラメチレンジカー
ボネートが得られた。母液を濃縮し、そして残渣を８０
−のトルエン中に溶解させた。２２０−のシクロヘキサ
ンを加え、そして冷却すると、３０ｆの７４〜７６℃の
融点を有するテトラメチレンカーボネートが生成した。
全収率：理論値の５２ｔｓ０単量体はカーボネートの全
量の５８−であった。
量の５８−であった。
実施例 ３
４０ｆのテトラメチレンポリカーボネート及び４０ｔの
１，４−ビス−（２−（４−メチルフェニル）−２−プ
ロピル〕−ベンゼンをクレイセンフラスコ中で２２５〜
２４０℃７１ミリバールに加熱し、その間に二酸化炭素
を毛管を用いて通した。氷水で冷却されておシそして広
い出口を備えている２個の貯蔵器にＳａｔの主として結
晶性の蒸留物が５時間にわたって捕集された。
１，４−ビス−（２−（４−メチルフェニル）−２−プ
ロピル〕−ベンゼンをクレイセンフラスコ中で２２５〜
２４０℃７１ミリバールに加熱し、その間に二酸化炭素
を毛管を用いて通した。氷水で冷却されておシそして広
い出口を備えている２個の貯蔵器にＳａｔの主として結
晶性の蒸留物が５時間にわたって捕集された。
二酸化炭素及び少量のテトラヒドロフランは液１：１１
１１１ 体窒隼が充填されている冷トラップ中で液化していた□
−反応生成物を蒸留すると、１２．５ｆの沸点１１０〜
ｂ ラメチレンカーボネート及び３ｆの沸点１７０〜１８０
［／１３ミリバールを有するビス−テトラメチレンジカ
ーボネートが得られた◇残漬は担持剤として使用された
≠核性炭化水素であった。単量体カーボネート含有普は
全収量の８０％であった０ 実施例 ４ 乾燥窒素を通しながら、４０ｔのビス−テトラメチレン
ジカーボネート及び４ｑのタリウムイソオクトエートを
攪拌しながら１８０℃に加熱した。
１１１ 体窒隼が充填されている冷トラップ中で液化していた□
−反応生成物を蒸留すると、１２．５ｆの沸点１１０〜
ｂ ラメチレンカーボネート及び３ｆの沸点１７０〜１８０
［／１３ミリバールを有するビス−テトラメチレンジカ
ーボネートが得られた◇残漬は担持剤として使用された
≠核性炭化水素であった。単量体カーボネート含有普は
全収量の８０％であった０ 実施例 ４ 乾燥窒素を通しながら、４０ｔのビス−テトラメチレン
ジカーボネート及び４ｑのタリウムイソオクトエートを
攪拌しながら１８０℃に加熱した。
４０分後に融解物は粘着性となりはじめ、そして１１時
間の反応時間後に重合は終了した。粘着性の無色の重合
体が得られ、それは室温において不透明であった。それ
を室温で延伸してか表りの引張シ強度を有するフィラメ
ントを与えることができ九〇融点範囲は７０〜８０℃で
あった。光拡散により測定された分子量は２３５００で
６つ九。
間の反応時間後に重合は終了した。粘着性の無色の重合
体が得られ、それは室温において不透明であった。それ
を室温で延伸してか表りの引張シ強度を有するフィラメ
ントを与えることができ九〇融点範囲は７０〜８０℃で
あった。光拡散により測定された分子量は２３５００で
６つ九。
実施例 ５
乾燥窒素を通し々がら、２五２ｆのテトラメチレンカー
ポネー）、２２ｆのカプロラクタム及びａ７ｆのナトリ
ウムのカプロラクタム中３−強度溶液を攪拌しながら１
６０℃に加熱した。１時間後に、融解物は粘着性となり
はじめた。３時間のに応時間後に、隼温で不透明である
黄色のゴム状の弾力性重合体が得られた。それを室温で
延伸してかなりの引張り強度を有するフィラメントを与
えることができた。融点範囲は５５〜６５℃であった。
ポネー）、２２ｆのカプロラクタム及びａ７ｆのナトリ
ウムのカプロラクタム中３−強度溶液を攪拌しながら１
６０℃に加熱した。１時間後に、融解物は粘着性となり
はじめた。３時間のに応時間後に、隼温で不透明である
黄色のゴム状の弾力性重合体が得られた。それを室温で
延伸してかなりの引張り強度を有するフィラメントを与
えることができた。融点範囲は５５〜６５℃であった。
光拡散法により測定された分子量は２λ７００であった
。
。
実施例 ６
２５ｆのテトラメチレンカーボネート及び２．５２のジ
トリメチロールプロパンジカーボネートを１４０℃に加
熱した０２時間後に融解物はゼリー状になりはじめた。
トリメチロールプロパンジカーボネートを１４０℃に加
熱した０２時間後に融解物はゼリー状になりはじめた。
冷却すると、無色の不透明な共重合体が得られ、それは
かな染の弾力性及び剛さを有してお沙、融解不能であり
、そして溶媒中に不溶性であった。
かな染の弾力性及び剛さを有してお沙、融解不能であり
、そして溶媒中に不溶性であった。
実施例 ７
２１２ｆのテトラメチレンカーボネート及び２６９のネ
オペンチルグリコールカーボネートを１４０℃に加熱し
た。融解物は７０分後には粘着性になシはじめてもはや
流動しなくなった◎冷却することによシ、ゴム状の可塑
性の無色透明な共重合体が得られた〇
オペンチルグリコールカーボネートを１４０℃に加熱し
た。融解物は７０分後には粘着性になシはじめてもはや
流動しなくなった◎冷却することによシ、ゴム状の可塑
性の無色透明な共重合体が得られた〇
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ テトラメチレンポリカーボネートからそれの製造に
使用し九触媒、それらの副生物類および／または他の異
物質類を除き、そのように予備処理され九ポリカーボネ
ートを解重合用に適している温度に加熱し、そして生成
した積大カーボネート類を減圧下での蒸留により分離す
ることを特徴とする、テトラメチレンポリカーボネート
の解重合。 によるテトラメチレンカーボネートおよびビス−テトラ
メチレンジカーボネートの製造方法。 ２ 解重合を２００〜３００℃の範囲内の温度において
実施する仁とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 五 解重合を２２０〜２６０℃の範囲内の温度において
実施することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法０ ４ 解重合を（ＬＯ０１〜１００ミリバールの範囲内の
圧力においで実施することを特徴とする特許請求の範囲
第１〜３項に記載の方法。 ５ 解重合を高沸点不活性有機炭化水素ａ′の存在下て
および／または不活性気体の存在下で実施することを特
徴とする特許請求の範囲第１〜４項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823204078 DE3204078A1 (de) | 1982-02-06 | 1982-02-06 | Verfahren zur herstellung von tetramethylencarbonat und bis-tetramethylendicarbonat |
| DE32040784 | 1982-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58135839A true JPS58135839A (ja) | 1983-08-12 |
Family
ID=6154955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1469683A Pending JPS58135839A (ja) | 1982-02-06 | 1983-02-02 | テトラメチレンカ−ボネ−トおよびビス−テトラメチレンジカ−ボネ−トの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0086358A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58135839A (ja) |
| DE (1) | DE3204078A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992005140A1 (en) * | 1990-09-17 | 1992-04-02 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polycarbonate, use thereof, production thereof, and purification thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2737693A1 (de) * | 1977-08-20 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Wiedergewinnung hochwertiger polycarbonate aus polycarbonat-abfaellen |
-
1982
- 1982-02-06 DE DE19823204078 patent/DE3204078A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-01-25 EP EP83100612A patent/EP0086358A1/de not_active Withdrawn
- 1983-02-02 JP JP1469683A patent/JPS58135839A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992005140A1 (en) * | 1990-09-17 | 1992-04-02 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polycarbonate, use thereof, production thereof, and purification thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3204078A1 (de) | 1983-08-18 |
| EP0086358A1 (de) | 1983-08-24 |
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