SU301331A1 - Способ получения замещенных ^моно-илй 7,7-д ил антонов дикарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения замещенных ^моно-илй 7,7-д ил антонов дикарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU301331A1 SU301331A1 SU1301762A SU1301762A SU301331A1 SU 301331 A1 SU301331 A1 SU 301331A1 SU 1301762 A SU1301762 A SU 1301762A SU 1301762 A SU1301762 A SU 1301762A SU 301331 A1 SU301331 A1 SU 301331A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- temperature
- acids
- mono
- antonov
- ily
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N Phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- MWWSFMDVAYGXBV-FGBSZODSSA-N (7S,9S)-7-[(2R,4S,5R,6S)-4-amino-5-hydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-6,9,11-trihydroxy-9-(2-hydroxyacetyl)-4-methoxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione;hydron;chloride Chemical class Cl.O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MWWSFMDVAYGXBV-FGBSZODSSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- -1 diethyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых замещенных Y-MOHO- или Y 7Дилактонов дикарбоновых кислот, которые могут найн-Л ,/о он R
где R- алкил, X и Y - водород или X - воцород , Y - метил
основан на окислительном взаимодействии ненасыщенной св зи исходного тетраэтилового или диэтилового эфира соответствующих ненасыщенных кислот с надуксусной кислотой {Н2О2+уксусный ангидрид).
ти разнообразное применение в синтетической химии и химической промышленности.
Способ получени у-моно- или 7. у-Дилактонов дикарбоновь1х кислот общей формулы
X Y
s s
или
н н
CH-C-CH-COOCjHs
Процесс Ведут в среде уксусного ангидрида при нагревании не выше 100°С, причем при получении соединений, отвечающих общей формуле I и II, нагревание целесообразно вести при температуре 75-90°С, а дл соединений формулы III - при 60-65°С. 1У дикарбэтокси - 4,5-диоксиоктандикарбоновых1 ,8 кислот или 7. у-дилактонов 2,7-диалкил-4,5диоксиоктандикарбоновых-1 ,8 кислот и этилоR- С- СН г СХ CY- СНг С- RНгОг,
,/ VoOC,H. 1
, аншорио
ООС,Н5
COOCjfis 60-6Г °С
. . S , , . .0 СН-СНгСН СН-СНгСН-С
БR ангидрид
X Y
5 СООСзНз X J О, s/
с р
о о
НгО
бО-ЭО С I вых эфиров у онолактонов 2,7-диалкил-4,5диоксиоктандикарбоновых кислот ведут по общей схеме
Пример I. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, каиельной воронкой и обратным холодильником помещают раствор 6,7 г (0,023 моль) диэтилового эфира 2,7-диэтил-4 - октендикарбоновой-1,8 кислоты в 50 мл уксусного ангидрида. При непрерывном перемешивании по капл м приливают смесь 5,6 мл 30%-ной перекиси водорода (0,05 моль) в 50 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60-65°С. Реакци протекает экзотермично и в некоторых случа х необходимо охлаждение. В дальнейшем температуру реакционной смеси 60-65°С поддерживают в течение 20-30 час. После
Выход 75°/о при 15-90°С
отгонки растворител остаток фракционируют в вакууме. Выдел ют 4,1 г вещества, кип щего при 195-200°С (2 мм рт. ст.). Через некоторое врем из него выпадает 0,2 г кристаллического продукта с т. пл. 125°С (из эфира).
Кристаллы представл ют собой Y. 7Дилактоны 2,7-диэтил-4,5-диоксиоктандикарбоновон1 ,8 кислоты. Выход 3,85% от теоретического, счита на исходный диэфир. При проведении окислени при температуре 75-90°С основным продуктом вл етс у, -дилактон 2,7диэтил-4 ,5-дйоксиоктандикарбоновой - 1,8 кислоты . Результаты анализа даны в табл. 1. 1,8 кислоты при комнатной температуре измен ет цвет индикатора (фенолфталеин) от одной капли 0,08 мл раствора щелочи, а при нагревании на него действует 10,2 мл той же щелочи. Найдена основность - О и 1,94 соответственно . Найдено, %: С 63,29; Н 8,27. Вычислено, %: С 63,71; Н 7,96. Оставща с густа сиропообразна жидкость представл ет собой этиловый эфир Y-MOнолактона 2,7-диэтил- 4,5-диоксиоктандикарбоновой-1 ,8 кислоты с т. кип. 195-200°С при 2 мм рст. ст. Выход 3,9 г, что составл ет 62,4% от теоретического количества, счита на исходный диэфир; 1,4630; df 1,0836. Найдено MRo 69,13 дл Ci4H24O5. Вычислено MRo 69,50. Найдено, %: С 61,85; Н 8,19. С 4Н24О5. Вычислено, %: С 61,76; Н 8,82. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощени при 1720 и 1773 . На 0,2058 г спиртового раствора (индикатор-фенолфталеин ) этилового эфира -умонолактона 2,7-диэтил-4,5-диоксиоктандикарбоновой-1 ,8 кислоты при комнатной температуре используют 2 мл 0,08 н. раствора щелочи, а при нагревании - 10 мл того же раствора. Найдена основность 0,20 и 1,05 соответственно . Пример 2. В трехгорлую колбу с мещалН СНз
Таблица 2 кой, капельной воронкой и обратным холо дильником помещают раствор 12,3 г (0,025 моль) тетраэтилового эфира 2,7-дибутилгексен-З-тетракарбоновой-1 ,1,6,6 кислоты в 50 мл уксусного ангидрида, и к нему по капл м добавл ют раствор 8,54 мл (0,076 жоль) 30%-ной перекиси водорода в 5 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превыщала 60-65°С. Эту температуру поддерживают в течение 20-30 час. После отгонки растворител остаток фракционируют в вакууме . Выдел ют 7,4 г (66% от теоретического ) 7, Y-Дилактона 2,7-дибутил-2,7-дикарбэтокси-4 ,5-диоксиоктандикарбоновой кислоты , котора имеет т. кип. 245°С (2 мм рт. ст.); п2 1,4651; dfl,1050. Найдено МКв 106,59 дл С22Нз408. Вычислено MRD 106,04. Найдено, %: С 62,15; Н 8,16. Вычислено, %: С 61,97; Н 7,98. При титровании спиртового раствора дилактона с фенолфталеином на 0,1806 г его при комнатной температуре действуют 0,85 мл 0,1 н. раствора КОН, а при кип чении - 8,5 мл того же раствора. Найдена основность при холодном и гор чем титровании - 0,2 и 2,00 соответственно. В ИК-спектре обнаружена полоса поглощени 1780 см и 1730С./И-1. Константы и выходы других замещенных 7, УДилактонов помещены в табл. 2 и 3.
R Г N.00
НзСгООС С С СООСгИд
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени замещенных -у-моноили 7,у-дилактонов дикарбоновых кислот общей формулы
X Y
HsCjOOcJ J J I/COOCsH, R if R
или
нЛ О о l-R с с/
Таблица 3
/э
н но о V-H I I н эооэ-ю-э-нэ
н н
где R - ал кил с Ci-Cg; X и Y - водород или X - водород, Y - метил, отличающийс тем, что соответствующие тетраэтиловые или диэтиловые эфиры ненасыщенных кислот подвергают окислению перекисью водорода в среде уксусного ангидрида при температуре не выще 100°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что получение соединений, отвечающих общим формулам I и II, ведут при температуре 75- 90°С, соединений, отвечающих общей формуле III, - при температуре 60-65°С.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU301331A1 true SU301331A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2963048B2 (ja) | ９，１０−エンドエタノ−９，１０−ジハイドロアントラセン−１１，１１−ジカルボン酸のモノエステルまたはジエステルの合成方法、この合成方法により得られる新規なモノエステルまたはジエステル、及びこれらの、均整または不整メチリデンマロネートの合成への応用 | |
| US2795617A (en) | ||
| SU301331A1 (ru) | Способ получения замещенных ^моно-илй 7,7-д ил антонов дикарбоновых кислот | |
| US4002667A (en) | Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalate | |
| US3281440A (en) | Fluorinated vitamin a compounds | |
| RU2700771C1 (ru) | Способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов | |
| US2905679A (en) | Process for the preparation of | |
| SU232226A1 (ru) | Способ получения сложнб1х эфиров циклогексилцеллозольва | |
| US3193565A (en) | gamma-fluoro-alpha, beta-unsaturated carboxylic acids and their esters | |
| SU197562A1 (ru) | Способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля | |
| SU353938A1 (ru) | Способ получения диэтиловых эфиров 2,7-дизамещенных 4-октендикарбоновых-1,8 кислот | |
| SU250122A1 (ru) | Способ получения сложных разветвленных алкилариловых эфиров этиленгликоля | |
| US2628251A (en) | - trimethyl - | |
| SU169529A1 (ru) | Способ получения 3-трифторметилдифениламина | |
| SU210136A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- | |
| SU436816A1 (ru) | Способ получени эфиров замещенных кетокарбоновых кислот | |
| SU388404A1 (ru) | ВПТБ ФОНД 3>&iCI]EPTOB | |
| SU345135A1 (ru) | Способ получения глицидных эфиров 1-алкоксициклогексан-1-карбоновых кислот | |
| SU273189A1 (ru) | Шннчесия библиотека | |
| SU1368310A1 (ru) | Способ получени 2-ацетоксиметилбицикло [2.2.1] гепт- 5-ена | |
| SU187014A1 (ru) | Способ получения эфиров феноксибицикло- | |
| SU218875A1 (ru) | Способ получения дихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля | |
| SU206577A1 (ru) | Способ получения непредельнб1х эфиров акриловой кислоты | |
| SU1198055A1 (ru) | Способ получени @ -алкоксиметил- @ -( @ , @ -дихлорвинил)-ацетоуксусного эфира или @ -алкоксиметил- @ -( @ , @ -дихлорвинил)-ацетилацетона | |
| SU719996A1 (ru) | Способ получени метиловых эфиров трикарбоновых кислот |