SU286637A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕИИЛОВЫХ ЭФИРОВтиоугольных кислот - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕИИЛОВЫХ ЭФИРОВтиоугольных кислотInfo
- Publication number
- SU286637A1 SU286637A1 SU1273802A SU1273802A SU286637A1 SU 286637 A1 SU286637 A1 SU 286637A1 SU 1273802 A SU1273802 A SU 1273802A SU 1273802 A SU1273802 A SU 1273802A SU 286637 A1 SU286637 A1 SU 286637A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methylene chloride
- parts
- hydroxydiphenyl ether
- acids
- dipheile
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 tertiary amines Chemical class 0.000 description 12
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N Diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MSDRIVJKUCADQB-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=C(OC2=C(C=C(C=C2)Cl)S)C=C1 Chemical compound ClC1=CC=C(OC2=C(C=C(C=C2)Cl)S)C=C1 MSDRIVJKUCADQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N Thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYNQFCJOHGOKSS-UHFFFAOYSA-N Diclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 BYNQFCJOHGOKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N methyl trifluoride Chemical group FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к получению новых замещенных сложных дифениловых зфиров моно- и дитиоугольных кислот, которые обладают дезинфицирующим действием и примен ютс дл борьбы с микроорганизмами.
Предложен способ получени дифениловых эфиров общей формулы
X,- С-Хз- X,
где А - фенильный остаток, незамещенный или замещенный 1-3 атомами галоида с атомным числом до 35, или низшим алкилом, или одной или двум трифторметильными группами;
В - фенильный остаток, незамещенный или замещенный 1-5 атомами галоида с атомным числом до 35, или 1-3 алкильными или алкоксильными группами с 1-9 атомами углерода , или одной или двум трифторметильными группами, или фенильным или феноксильным остатком, замещенным 1-3 ато .мами галоида с атомным числом до 35, или
низшим алкилом, или одной или двум трифтор мети льны.ми группами;
RI и R2 означают независимо друг от друга водород или галоид с атомным числом до 35;
Хь Х-2 и Хз - один или два означают серу, а остальные кислород.
Способ состоит в том, что простой д фениловый зфир общей формулы
15
где А, RI, Ro, Xi имеют указанные выше значени , подвергают взаимодействию с соединени ми общей формулы
20
Хз С1
где В, Хо и Хз имеют указанные выше зна25 чени , или с исходными компонентами дл его синтеза
Процесс провод т предпочтительно в присутствии органического или неорганического основани и инертного растворител .
Дл осуществлени предлагаемого способа в качестве св зываюндих кислоту веществ пригодны органические основани такие, как третичные амины, например пиридин, триэтиламин , и т. д., и неорганические основаки , как гидроокись и карбонаты щелочных и и;елочноземсльных металлов. В качестве растворителей или разбавителей по предлагаемому способу могут примен тьс , например , углеводороды, галогенировапные углеводороды , амиды, эфиры и подобные эфирам соединени .
В предыдущих формулах под галогеном до атомного числа 35 следует особенно понимать хлор и бром.
Дл получени предлагаемых сложных эфиров тиоугольной кислоты более узкой общей формулы
R,R;
R, X g i Ri
о-с-о
VI
где А и А независимо друг от друга означают каждый, как и А в формуле I, замещенный или незамещенный фенильиый остаток;
Кь R/, R2 и R2 независимо друг от друга означают ио атому водорода или атомы галогенов до атомного числа 35, два эквивалента простого гидроксидифенилового эфира общей формулы
VII
-и где А, RI и Ra имеют те же значени , что и в формуле VI, обменивают с однИлМ эквивалентом тиофосгена или один эквивалент простого гидроксидифенилового эфира общей формулы VII с одним эквивалентом сложного эфира хлортиоугольной кислоты общей формулы
С1-С-0
где А , R, и Rs
имеют те же значени , что и в формуле VI.
В качестве исходных веществ общей формулы П могут быть применены, например, следующие:
3,4-Дихлор--2-гидроксидифениловый эфир
3,4,4 - Трихлор - 2 - гидроксидифениловый эфир
2,4-Дихлор-2-гидроксидифениловый эфир 4-Хлор-2-гидроксидифеииловый эфир
4,4-Дихлор-2-гидроксиднфениловый эфир
4-Хлор-4- бром - 2 - гидроксидифениловый эфир
4-Метил-4-хлор - 2 - гидрокс 1дифе1П1ловый эфир
4,4-Дихлор-5-бром-2- гидроксидифениловый эфир
2,4 -Дибром-4-хлор - 2 - гидрокспдифеннловый эфир
4,2,4-Трихлор-5-бром-2- гидрокс1 дифен1 ловый эфир
4,2,4 - Трихлор - 2 гидроксидифениловый эфир
4-Бром-4 - хлор - 2 гидроксидифениловый эфир
2,4,5- Трихлор - 2 гидроксидифениловый эфир
4,2,4-Трибром - 2 гидроксидифениловый эфир
4-Бром-2,4-дихлор 2 - гидроксидифениловый эфир
4,4-Дибром-2-гидроксидифениловый эфир
4-Хлор-2-гидроксидифениловый эфир
4,4-Дихлор-3-трифторметил-2 - гидроксидифениловый эфир
Соответствующие замещенные 2-меркаптодифениловые эфиры.
В приведенных ниже примерах описываетс получение некоторых дифениловых эфиров общей формулы I.
Пример 1. 11,9 ч. 2,4,4-трихлор-2-гидроксидифенплового эфира и 3,24 ч. пиридина раствор ют в 27 об. ч. хлористого метилена. В этот раствор при температуре от О до 5°С прикапывают при перемешивании 9,61 ч. сложного эфира хлордитиоугольной кислоты 3-(4-хлорфенил) в 10 об. ч. хлористого метилена . Реакционную смесь перемещивают несколько часов при комнатной температуре. Выиавщий осадок отсасывают, фильтрат промывают водой, Бысущивают и отгон ют хлористый метилен. Остаток кристаллизуют. После перекристаллизации из этанола О - 2 - - (2,4-дихлорфенокси)-5-хлорфенил -S -(4хлорфениловый ) эфир дитиоугольной кислоты имеет т. пл. 127-129°С.
Пример 2. 144,7 ч. 2,4-4-трихлор-2-гидроксидифенилового эфира (двойное мол рное количество) и 39,5 ч. пиридина раствор ют в 600 об. ч. хлористого метилена. В этот раствор добавл ют по капл м при температуре 10-20°С раствор 28,5 ч. тиофосгена (нростое мол рное количество) в 200 об. ч. хлористого метилена. Реакционную смесь перемещивают 12 час при комнатной температуре , выпавший осадок отдел ют. Фильтрат многократно промывают водой, высушивают , а растворитель отгон ют в вакууме. Остаток кристаллизуют. После перекристаллизации из этанола О,О-быс- 2-(2,4-дихлорфенокси )-5-хлорфениловый сложный зфир тиоугольной кислоты имеет т. пл. 119-120°С. Пример 3. 10,5 ч. 2-(4-хлорфенокси)-5хлорфенола раствор ют в 40 об. ч. хлористого метилена и разбавл ют 3,24 ч. пиридина. При перемешивании в этот раствор при 10- 20°С медленно прикапывают 11,7 ч. сложного хлористого эфира 4-Гуоег-октилфенилтиоугольной кислоты, разбавленного 16 об. ч. хлористого метилепа. Реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре , выделившийс хлоргидрат пиридина отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлористого метилена. Раствор хлористого метилена промывают водой, высушивают сульфатом натри и отгон ют хлористый метилен. Высоков зкий остаток дистиллируют под высоким вакуумом. Получают сложный (4 -хлорфенокси) -5-хлорфенил 0- (4-т/ ег-октилфениловый) эфир тиоугольиой кислоты в виде голубовато-желтого масла с т. кип. 200-210°С (0,001 мм рт. ст.)
Пример 4. 11,1 ч. 2-(4-хлорфенокси)-5хлортиофенола раствор ют в 27 об. ч. хлористого метилепа и разбавл ют 3,24 ч. пиридина . При перемешивании в этот раствор при 10--20°С медленно прикапывают 11 ч. сложного хлористого эфира 4-г/ ег-октилфенилугольной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, выделившийс гидрохлористый пиридин отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлористого метилена. Раствор хлористого метилена промывают водой, высушивают сульфатом натри и затем хлористый метилен отгон ют. Высоков зкий остаток дистиллируют под высоким вакуумом. Получают сложный (4 -хлорфенокси)-5-хлорфенил -О- (4-г/ ет-октилфепиловый) эфир тиоугольной кислоты в виде желтого масла с т. кип. 190-210°С (0,001 мм рт. ст.).
Пример 5. 11,1 ч. 2-(4-хлорфенокси)-5хлортиофенола раствор ют в 27 об. ч. хлористого метилена и разбавл ют 3,24 ч. пиридина . При перемешиваиии в этот раствор при температуре 10-20°С медленно прикапывают 11.7 ч. сложного хлористого эфира 4-трет-октилфенилтиоугольной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, выделившийс гидрохлористый пиридин отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлористого метилена. Раствор хлористого метилена промывают водой , высушивают сульфатом натри и затем хлористый метилеи отгон ют. Высоков зкий остаток дистиллируют под высоким вакуVMOM в трубке с шаровым расширением. Получают (4 -хлорфенокси)-5-хлорфенил 0- (4-г/7ег-октилфениловый) эфир дитиоугольнои кислоты в виде желтого масла с т. кип. 210-220°С (0,001 мм рт. ст.).
Пример 6. 11,1 ч. 2-(4-хлорфснокси)-5хлортиофенола раствор ют в 27 об. ч. хлористого метилена и разбавл ют 3,2 ч. пиридина. К охлажденному до раствору .медленно по капл м добавл ют 10,4 ч. 3-(2,5-дпхлорфенилового ) сложного хлористого эфира тиоугольной кислоты, растворенного в 10 об. ч.
хлористого метилена. Смесь перемешивают 2 час при температуре окружаюшей среды. Выпавший гндрохлористый пиридин отфильтровывают , раствор хлористого метилена промывают водой, высушивают сульфатом
1атри , растворитель отгон ют. Масл нистый остаток дистиллируют под высоким вакуумом . Получают (4 -хлорфенокси)-5хлорфенил -5- (2 5-дихлорфениловый) сложный эфир Д1 тиоугольной кислоть с т. кип.
200-2iO°C (0,00Гльи рт. ст.).
Предмет изобретени
Сиособ получени дифениловых эфиров тиоугольных кислот обшей формулы
30
где А - фенильпый остаток, незамещенный
или замешенный 1-3 атомами галоида с атомным числом до 35, или низшим алкилом, или одной или трифторметильными группами; В - фенильный остаток, незамешенный
или замешенный 1-5 атомами галоида с атомным число: 1 до 35, или 1-3 алкильными или алкоксильными группами с 1-9 атомами углерода, или одной или двум трифторметильными груипами, или фенильным или
феноксильным остатком, замешенным 1 - 3 атомами галоида с атомным числом до 35, или низшим алкилом, или одной или двум тpифтopмeтИvlьными группами;
RI и R2-означают незавпси.мо друг от
друга водород или галоид с атомным числом до 35;
Хь Хо и Хз - один или два означают серу, а остальные кислород, отличающийс.ч тем, что простой дифениловый
эфир общей формулы
R,
ч
1)
х,в
60
Ч, ;. ,„У1-pi Д / IJ -
X,
где В, Xi, Хз имеют указанные выше значени , либо с исходными компонентами дл его синтеза в ирисутствии св зывающего кислоту средства.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU286637A1 true SU286637A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0197407B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dithiolan-3-pentansäure (Thioctsäure) | |
| SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
| RU2193549C2 (ru) | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила | |
| SU286637A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕИИЛОВЫХ ЭФИРОВтиоугольных кислот | |
| EP0233432B1 (fr) | Composés polyfluoroalkylthio-méthyliques, leurs procédés de préparation et leurs applications comme agents tensio-actifs ou précurseurs de ces derniers | |
| US3840579A (en) | Sulfonic acid esters | |
| GB1586462A (en) | Phenonyalkanoic acids and derivatives thereof useful as herbicides | |
| US2107366A (en) | Organic compounds containing ether and thio ether linkages | |
| RU2237054C2 (ru) | Способ получения соединений 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира | |
| HU193456B (en) | Process for producing optically active derivatives of propionic acid | |
| SU291445A1 (ru) | ||
| US2098759A (en) | Production of thio-ethers | |
| US1862594A (en) | Process for manufacturing halogen aryl-thicglycollic acids | |
| US3142693A (en) | Aryloxyethyl esters of diallylthiocarbamic acids | |
| SU275883A1 (ru) | ||
| JP4405256B2 (ja) | ２位及び３位に硫黄含有基を有するピリジンベース薬物中間体の合成 | |
| CZ225993A3 (en) | Process for preparing 2-alkyl-4-acyl-6-tert-butylphenol compounds | |
| US3907853A (en) | Perfluoroalkanesulfonate ester herbicides | |
| US3225078A (en) | 2-(phenoxy) ethyl diallyldithiocarbamate | |
| SU443511A1 (ru) | Способ получени серусодержащих производных аминов | |
| JPH03123768A (ja) | ビスアルキルスルホノキシメチルエーテル類あるいはビスアリールスルホノキシメチルエーテル類の製造方法 | |
| SU321006A1 (ru) | Способ получения фениловых эфиров амидотионофосфорной кислоты | |
| CN114478332A (zh) | 一种烃基三氟甲基硫醚的合成方法 | |
| SU221700A1 (ru) | П .- .-:.,-, - | |
| KR810000738B1 (ko) | 5-알콕시-피콜린산에스테르의 제조법 |