SU275883A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU275883A1 SU275883A1 SU1158946A SU1158946A SU275883A1 SU 275883 A1 SU275883 A1 SU 275883A1 SU 1158946 A SU1158946 A SU 1158946A SU 1158946 A SU1158946 A SU 1158946A SU 275883 A1 SU275883 A1 SU 275883A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- added
- solution
- acetonitrile
- alkyl
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- -1 N - substituted phthalimides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UUSLLECLCKTJQF-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CBr)C(=O)C2=C1 UUSLLECLCKTJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC(Cl)=C1 CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVSZWBGYSVVNQ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-phenylbenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1C1=CC=CC=C1 SGVSZWBGYSVVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N D-sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N Sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-GDQSFJPYSA-N Sucrose Natural products O([C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O1)[C@@]1(CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-GDQSFJPYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanethiol Chemical compound SC1CCCCC1 CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Description
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛИМИДОВ
Изобретение относитс к способу получени новых N-замещенных фталимидов обшей формулы
N-CHe-S-R СО/
где R - замещенный галогеном, низшим алкилом , алкокси-, алкилмеркапторадикалом и/или оксигруппой ароматический, циклоалифатический или алифатический углеводородный радикал, путем взаимодействи N-галоидметилфталимида обш,ей формулы
N-CHz-Hal
Хо тз fcP ГХ
где Hal - атом галогена, с меркаптосоединени ми обш,ей формулы
X - водород или эквивалент металла, причем реакци может быть проведена в присутствии св зывающего кислоту средства и в среде органического растворител .
В соединени х R означает предпочтительно фенил, циклоалкил с 5-8, предпочтительно с 5-6, кольцевыми атомами и циклоалкенил с 5-8, предпочтительно 5-6, кольцевыми атомами , а также алкил с 1-4 атомами углерода
и алкенил с 2-4 атомами углерода. В эти радикалы желательно вводить хлор, бром, алкокси , алкил, алкилмеркапто, и/или гидроксигруппу .
Примен емые исходные материалы уже известны из литературы.
Меркаптосоединени могут быть использованы не только в свободной форме, но и в форме их солей.
В качестве растворителей могут быть применены все инертные органические растворители , особенно такие, которые имеют высокий дипольный момент, например ацетонитрил, диметилформамид и диоксан.
При исцользовании свободных меркаптосоединений целесообразно добавл ть св зываюшее кислоту средство, например карбонат кали или натри , третичные амины, или ш,елочНые алкогол ты, особенно метилат натри и этилат натри .
Темнература реакции может колебатьс в больших иределах от О до 80°С, иредпочтительно от 10 до 60°С.
Исходные вещества берут приблизительно в эквимол рных количествах. Целевой продукт выдел ют, вылива реакционную массу в воду , после чего его промывают органическим растворителем и образующийс раствор выпаривают в вакууме.
Полученные вещества могут найти применение в качестве биологически активных веществ .
Пример 1. Получение
ОС™х -™- -Сг
240 г (1 моль) N-бромметилфталимида (т. пл. 149°С) раствор ют в 600 см ацетонитрила . К раствору при температуре 20°С, размещива , добавл ют смесь из 145 г п-хлорфенилтиофенола , 1 моль раствора метилата натри и 200 слгз ацетонитрила. Реакционную массу размещивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем выливают в 1000 см воды. Выделивщеес масло экстрагируют 600 С./ИЗ бензола. Раствор бензола промывают водой, после чего сущат над сульфатом натри . Далее отгон ют бензол, получают 280 г фталил-Ы-метил-п-хлорфенилтиоэфира с т. пл. 102°С. Выход 92% от теории.
Найдено, %: N 4,6; S 10,5; С1 11,7.
CisHioClNOaS.
Вычислено, %: N 4,4; S 10,4; С1 11,5.
При м е р 2. Получение
С1.
;оГ - -КО)
72 г о-хлортиофенола раствор ют в 300 см ацетонитрила. К раствору добавл ют 0,5 моль метилата натри . Размещива , при температуре 25°С добавл ют 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида . Далее реакционную массу размещивают в течение 2 час. Целевой продукт выдел ют как описано в примере 1. Получают 129 г фтaлил-N-мeтил-o-xлopфeиилтиoэфира . Выход 85% от теории. Повый тиоэфир плавитс при температуре 104°С.
Найдено, %: N 4,6; S 10,5; С1 10,7.
CisHioClNOaS.
Вычислено, %: N 4,58; S 10,8; С1 10,6.
Пример 3. Получение
.
N-CH2-s-/Q -a
0,5 моль раствора метилата натри . Далее размещива , ввод т 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида и перемещивание продолжают 3 час. Целевой продукт выдел ют как описано в примере 1. Получают 92 г фенил-N-Meтил-3 ,4-дихлорфенилтиоэфира с т. пл. 127°С. Выход 54% от теории.
Найдено, %: N 4,1; S 9,5; С1 21,0.
CisHoClaNOaS. Вычислено, %: N 4,1; S 9,5; С1 20,9.
Пример 4. Получение
72 г (0,5 моль) 3-хлортиофенола раствор ют в 400 сжз ацетонитрила. К этому раствору добавл ют 0,5 моль раствора метилата натри . Размещива , в реакционный продукт ввод т 120 г N-бромметилфталимида, и продолжают перемешивание в течение 2 час. Продукт выдел ют как описано в примере 1. Получают 142 г фтaлил-N-мeтил-3-xлopфeнилтиoэфиpa с т. пл. 98°С. Выход 93% от теории. Найдено, %: N 4,6; S 10,5; С1 11,7. CisHioClNOsS.
Вычислено, %: N 4,5; S 10,5; С1 12,0. Пример 5. Получение
К-СНг-S
62 г (0,5 моль) «-тиокрезола раствор ют в 300 см ацетонитрила, добавл ют 0,5 моль раствора метилата натри и, размещнва , при температуре 25°С ввод т 125 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида. Реакционную массу продолжают перемешивать в течение 2 час. Продукт выдел ют как описано в примере 1. Получают 130 г фтaлил-N-мeтил-4-мeтилфeнилтиоэфира с т. пл. 96°С. Выход 92% от теории .
Найдено, %: N 5,0; S 11,3. CioHiaNOjS.
Вычислено, %: N 4,9; S 10,6. П р и м е р 6. Получение
I., )1N-CHg-S-/ Н )
- СО/V /
58 г (0,5 моль) циклогексилмеркаптана раствор ют в 300 сжз ацетонитрила, добавл ют 0,5 моль раствора метилата натри и затем,
размешива , при температуре 20°С, ввод т 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида. Реакционную массу перемешивают 3 час. Продукт выдел ют обычным образом. Получают 107 г фтaлил-N-мeтилциклoгeкcилтиoэфиpa с
Найдено, %: N 5,1; S 11,6.
CisHieNOsS.
Вычислено, %: N 5,12; S 10,87.
Пример 7. Получение
СОN-CHj-S-CjHs
СО/
85 г (0,5 моль) натрийметилмеркаптида раствор ют в 600 Сукз ацетонитрила. При температуре 20°С, размешива , добавл ют 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида. Реакционную массу продолжают размешивать в течение 2 час. Продукт перерабатывают как описано в примере 1. Получают 90 г фталил-М-метилтиоэтилэфира с т. пл. 82°С. Выход 82% от теории .
Найдено, %: N 6,3; S 14,4.
CiiHiiNO2S.
Вычислено, %: N6,34; S 13,4.
Пример 8. Получение
25
СНг-3-С2Н40Н
39 г (0,5 моль) оксиэтилмеркаптана ввод т в приемник вместе с 0,5 моль раствора метилата натри . К этому раствору добавл ют 300 смз ацетонитрила. Затем при температуре 20°С вмешивают 120 г N-бромметилфталимида. Реакционную массу перемешивают 3 час при комнатной температуре. Продукт выдел ют как описано в примере 1. Получают 98 г фталил-N - метил - (2 - гидроксиэтил) - тиоэфира с т. пл. 73°С. Выход 83% от теории.
Найдено, %: N 5,9; S 13,5.
CnHiiNOsS.
Вычислено, %: N 5,84; S 13,1.
Пример 9. Получение
N-c}i-s-/(jy-s45
СНз
78 г (0,5 моль) л-метилмеркаптотиофенола раствор ют в 300 см ацетонитрила, приливают 0,5 моль раствора метилата натри . Затем при температуре 30°С добавл ют 120 с N-бpoммeтилфтaлIIмидa, размешивают 2 час и обрабатывают обычным образом. Получают 135 г фтaлил-N-мeтил-(4 - метилмеркаптофенил )-тиоэфир ст. пл. . Выход 86% от теории.
Найдено, %: N 4,5; S 20,3.
C,6Hi3N02S2.
Вычислено, %: N 4,5; S 19,7.
Предмет изобретени
Claims (3)
1. Способ получени N - замешенных фталимидов обпхей формулы
N-CHa-S-R
где R - замешенный галогеном, низшим алкилом , алкокси-, алкилмеркапторадикалом и/или оксигруппой ароматический, циклоалифатический или алифатический углеводородный радикал, отличающийс тем, что N-галоидметилфталимид подвергают взаимодействию с соответствуюшим меркаптаном общей формулы
X - S - R,
где X - водород или эквивалент металла,
R имеет вышеперечисленные значени , с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п, 1, отличающийс тем, что процесс ведут в среде органического растворител .
3.Способ по пп. 1 и. 2, отличающийс тем, что процесс ведут в -присутствии акцептора галоидводородной кислоты.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU275883A1 true SU275883A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0974579B1 (en) | Nitroisourea derivatives | |
| US4824949A (en) | Process for the preparation of pyrimidines | |
| AU685477B2 (en) | Process for preparing gamma-mercaptocarboxylic acid derivatives | |
| US5157119A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| SU275883A1 (ru) | ||
| US4895952A (en) | Polyfluoroalkylthiomethyl compounds, processes for their preparation and use thereof | |
| US4070536A (en) | Process for the preparation of 4-benzoylpyrazole derivatives | |
| EP0135803B1 (en) | Process for producing heterocyclic compounds having nitromethylene group as the side chain group | |
| SU1227111A3 (ru) | Способ получени производных гуанидина или их таутомерных соединений или их солей | |
| KR860001183B1 (ko) | 측쇄기로서 니트로메틸렌기를 갖는 헤테로고리 화합물의 제조방법 | |
| Shimadzu et al. | Studies on furan derivatives. XIV. Nucleophilic substitution of methyl 5‐nitro‐2‐furancarboxylate and 5‐Nitrofuran‐2‐nitrile | |
| EP0293742A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-5-imidazolylethern und -thioethern | |
| EP0125777B1 (en) | Process and intermediates for preparation of 4-acetyl-2-substituted-imidazoles | |
| US4140734A (en) | Alkoxyethyl dithiophosphonic acid ester halides | |
| US5177247A (en) | Process for the preparation of hydroxyphenylpropionates | |
| US4841089A (en) | Process for the preparation of 4-mercaptobenzonitriles, and 4-mercaptobenzonitriles | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| US4536574A (en) | Preparation of 2-alkylthiomethyl-4-hydroxypyrimidines | |
| WO1990006918A1 (en) | A process for the preparation of 2,4- or 2,4,5-substituted 6-hydroxypyrimidines | |
| US4659820A (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-6-alkyl-2-cyanamino-1,3,5-triazines | |
| US5466854A (en) | Processes for preparation of dithiocarbazates | |
| US5527917A (en) | Process for the preparation of 1,2-benzisothiazoles | |
| US4659819A (en) | Production of S-substituted isothioureas | |
| US4459415A (en) | Process for the preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetoxyacetic acid | |
| SU324742A1 (ru) | Способ получения 1-циано-о-карбамоилформоксима |