SU281468A1

SU281468A1 - METHOD FOR PRODUCING PHOSPHONE ACIDS OF SIXTED NITROGEN HETEROCYCLES

Info

Publication number: SU281468A1
Application number: SU1322610A
Authority: SU
Original assignee: А. К. Шейнкман, С. Н. Баранов , Г. В. Самойлен; Донецкий государственный университет

Description

Изобретение относитс к области получени гетероциклических фосфоновых кислот, а именно к новому способу получени фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов .The invention relates to the field of production of heterocyclic phosphonic acids, namely, to a new method of producing phosphonic acids of six-membered nitrogenous heterocycles.

Известен способ получени 9-акрилдифосфопатов взаимодействием 9-хлоракридина с триалкилфосфитами при нагревании. Этот способ не универсален, так как многие галоидпроизводные шестичленных азотистых гетероциклов , например галоидпиридины, не вступают в реакцию с триалкилфосфитами, кроме того, подобные галоидпроизводные труднодоступны.A known method for preparing 9-acryl diphosphate by reacting 9-chloroacridine with trialkyl phosphites with heating. This method is not universal, since many halo-derivatives of six-membered nitrogenous heterocycles, for example halopyridines, do not react with trialkylphosphites, moreover, such halo-derivatives are difficult to access.

Дл упрощени процесса получени и расширени ассортимента гетероциклических фосфоновых кислот предложен снособ получени фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов, основанный на том, что смесь шестичленного азотистого гетероцикла, например пиридина, акридина и галоидного ацила, например хлористого бензоила, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим гидролизом образующегос фосфоната до фосфорной кислоты .To simplify the process of preparation and range heterocyclic phosphonic acids proposed snosob preparing the phosphonic acids of six-membered nitrogen heterocycles, based on the fact that a mixture of six-membered nitrogen heterocycle, such as pyridine, acridine and halide acyl, e.g. benzoyl chloride, is reacted with a trialkyl phosphite under heating, followed by hydrolysis forming phosphonate to phosphoric acid.

Процесс желательно проводить при температуре 100-160°С. Целевые продукты выдел ют известными приемами. Выход .The process is preferably carried out at a temperature of 100-160 ° C. Target products are recovered by known techniques. Output .

как промежуточные продукты в синтезе лекарственных и физиологически активных веществ. Пример 1. 9-Акриднлфосфонова кислота . К смеси 2,68 3 акридина и 1,40 г .хлористого бензоила, нагретой до 110-130°С, при перемешивании постепенно добавл ют 1,92 г безводного триэтилфосфита, после чего реакциоппую смесь выдерживают 6 час при 150- 160°С. Полученный темно-зеленый продуктas intermediates in the synthesis of medicinal and physiologically active substances. Example 1. 9-Acridline phosphonic acid. To a mixture of 2.68 3 acridine and 1.40 g of benzoyl chloride heated to 110-130 ° C, 1.92 g of anhydrous triethylphosphite are gradually added with stirring, after which the reaction mixture is kept for 6 hours at 150-160 ° C. The resulting dark green product

реакции кип т т в сол ной кислоте, остаток раствор ют в растворе щелочи, фильтруют, фильтрат нейтрализуют раствором сол ной кислоты 1 : 1 и отдел ют выпавшие кристаллы акрндил-9-фосфоновой кислоты; т. пл.the reactions are boiled in hydrochloric acid, the residue is dissolved in an alkali solution, filtered, the filtrate is neutralized with a 1: 1 hydrochloric acid solution, and the precipitated crystals of acrndyl-9-phosphonic acid are separated; m.p.

248-250°С (с разложением); выход 1,1 г (40%).248-250 ° С (with decomposition); yield 1.1 g (40%).

Найдено, %; С 60,20, 60,07; Н 3,88; 3,97; N 5,45, 5,35; Р 11,36, 11,63. C.sHioNOsP.Found,%; C 60.20, 60.07; H 3.88; 3.97; N 5.45, 5.35; R 11.36, 11.63. C.sHioNOsP.

Вычислено. %: С 60,29; Н 3,88; N 5,40; Р 11,90.Calculated. %: C 60.29; H 3.88; N 5.40; R 11.90.

По литературным данным; т. пл. 247-249°С (с разложением).According to literary data; m.p. 247-249 ° С (with decomposition).

Пример 2. Хинолил-2-фосфонова кислота . Как описано выше, при взаимодействии 3,68 г хинолина, 2,8 г хлористого бензоила и 4 г триэтилфосфита получают 1, 2 г хиполил2-фосфоновой кислоты, из сол нокислого растход 1,6 г (25%); т. пл. 348-350°С (с разложением ). Найдено, %: С 50,8, 51,2; Н 4,52, 4,23; N 6,25, 6,32; Р 14,25, 14,58. CgHsNOsP. Вычислено, %: С 51,90; Н 4,31; N 0,60; Р 14,70. По литературным данным кнелота плавитс выше 300°С. Пример 3. Пириднл-2-фосфонова кислота . По вышеописанной методике при взаимодействии 1,18 г пиридина, 1,4 г хлористого бензоила и 2,5 г триизопропилфосфита получают 0,6 г (30%) пиридил-2-фосфоновой кислоты; т. пл. 190-191°С (из воды). Найдено, %: С 37,10; 37,58; Н 3,53; 3,63; N 8,52; 8,73; Р 19,22; 19,38. CsHcNOsP. Вычислено, С 37,71; Н 3,79; N 8,80; Р 19,40. Предмет изобретени 1.Способ получени фоефоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов, отличающийс тем, что, с. целью упрощени процесса и расширени ассортимента гетероциклических фоефоновых кислот, смесь шестичленного азотистого гетероцикла, HanpHMep пиридина , и галоидного ацила подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим гидролизом образующегос фосфоната и выделением целевого продукта извеетными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре 100-160°С.Example 2. Quinol-2-phosphonic acid. As described above, when reacting 3.68 g of quinoline, 2.8 g of benzoyl chloride and 4 g of triethyl phosphite, 1, 2 g of hypolyl-2-phosphonic acid is obtained, 1.6 g (25%) of hydrochloric acid; m.p. 348-350 ° C (with decomposition). Found,%: C 50.8, 51.2; H 4.52, 4.23; N 6.25, 6.32; R 14.25, 14.58. CgHsNOsP. Calculated,%: C, 51.90; H 4.31; N 0.60; R 14.70. According to the literature, the quill melts above 300 ° C. Example 3. Pyridin-2-phosphonic acid. According to the above procedure, when reacting 1.18 g of pyridine, 1.4 g of benzoyl chloride and 2.5 g of triisopropyl phosphite, 0.6 g (30%) of pyridyl-2-phosphonic acid is obtained; m.p. 190-191 ° C (out of water). Found,%: C 37.10; 37.58; H 3.53; 3.63; N 8.52; 8.73; R 19.22; 19.38. CsHcNOsP. Calculated C, 37.71; H 3.79; N 8.80; R 19.40. The subject of the invention 1. A method for producing pheophonic acids of six-membered nitrogenous heterocycles, characterized in that, c. The goal is to simplify the process and expand the range of heterocyclic phophonic acids, a mixture of a six-membered nitrogenous heterocycle, HanpHMep pyridine, and halogen acyl is reacted with trialkylphosphite by heating, followed by hydrolysis of the resulting phosphonate and the isolation of the target product using venerable methods. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 100-160 ° C.