SU289732A1

SU289732A1 - METHOD OF OBTAINING DIALKIL

Info

Publication number: SU289732A1
Application number: SU1352471A
Authority: SU
Original assignee: Я. А. Мандельбаум, В. И. Ломакина , Л. Р. Кутузова; Дте Тно Хни

Description

Изобретение относитс к области получени эфиров фосфорной кислоты.This invention relates to the field of the preparation of phosphoric acid esters.

Диалкил (1-арил-2-хлорвин-ил) фосфаты общей формулыDialkyl (1-aryl-2-chlorquin-yl) phosphates of the general formula

О )gP-0-C-CHClO) gP-0-C-CHCl

iJ--XiJ - X

V V

где R - алкил; X-С1 или Вг; , обладают лестицидными свойствами и могут быть использованы в качестве инсектицидов.where R is alkyl; X-C1 or Br; , have lesticidal properties and can be used as insecticides.

Известен способ получени диалкил (1-арил2-хлор ,винил)фосфатов взаимодействием триал .килфосфитов с 2,2-дихлорацетофенонами. Однако получение 2,2-дихлорацетофенонов, исходным сырьем дл синтеза которых вл етс дихлоруксусна кислота, по известному способу вл етс трудным лроцессом.A known method for producing dialkyl (1-aryl-2-chloro, vinyl) phosphates by reacting a trial of alkyl phosphites with 2,2-dichloroacetophenones. However, the preparation of 2,2-dichloroacetophenones, the raw material for the synthesis of which is dichloroacetic acid, is known to be a difficult process.

С целью упрощени ироцесса за счет использовани более доступных исходных веществ диалкил (1-арил-2-хлорвинил)фосфаты получают взаимодействием диалкилхлорфосфатоБ с 2-хлорацетофенонами общей формулыIn order to simplify the process by using more available starting materials, dialkyl (1-aryl-2-chlorovinyl) phosphates are obtained by reacting dialkyl chlorophosphateB with 2-chloroacetophenones of the general formula

где X и п имеют вышеуказанные значени . Процесс провод т в присутствии щелочных агеитов , например едкого натра, в среде ииертного органического растворител , налример эфира.where X and n are as defined above. The process is carried out in the presence of alkaline ageites, such as caustic soda, in an inert organic solvent, nalimer ether.

Целевые продукты выдел ют известиыми приемами . Выход составл ет до 85%.Target products are excreted in lime. The yield is up to 85%.

Пример 1. Получение диметил-1 (2,4,5трихлорфенил )-2-хлорфвинилфосфата.Example 1. Preparation of dimethyl-1 (2,4,5-trichlorophenyl) -2-chlorfinylphosphate.

К мелкоистолченному NaOH (0,2 моль) зTo fine-grinded NaOH (0.2 mol) s

серном эфире (300 мл) лрибавл ют диметилхлорфосфат (0,1 моль). К этой смеси, нагретой до кипени , медленно и постепеино добавл ют 2,2,4,5-тетрахлорацетофенон (0,1 моль в серном эфире. Смесь кип т т еще 4 час.dimethyl chlorophosphate (0.1 mol) was added to sulfuric ether (300 ml). To the mixture, heated to boiling, 2,2,4,5-tetrachloroacetophenone (0.1 mol in sulfuric ether) is slowly and gradually added. The mixture is boiled for another 4 hours.

Оставл ют на ночь, затем фильтруют и фильтрат упаривают. Выход составл ет 83%. Т. пл. продукта 94-95°С (из серного эфира). По литературным данным т. пл. 97° С.It is left overnight, then filtered and the filtrate is evaporated. The yield is 83%. T. pl. product 94-95 ° C (from sulfuric ether). According to literary data, m. Pl. 97 ° C.

Пайдено, %: Р 8,10, 8,21; С1 38,12, 38,27.Paydeno,%: P 8.10, 8.21; C1 38.12, 38.27.

C,oH904Cl4P.C, oH904Cl4P.

Вычислено, %: Р 8,47; С1 38,79.Calculated,%: P 8,47; C1 38.79.

Пример 2. Получение дизтил-1 (2,4 5трихлорБИНил )-2-хлорвииилфосфата.Example 2. Getting diztile-1 (2,4 5trichlorobinil) -2-chloroviyl phosphate.

К суспензии ЫаОП (0,02 моль) в 100 ли. эфира ирибавл ют диэтилхлорфосфат (0,1 моль). Смесь нагревают до кипени и к ней иостепенно добавл ют 2,2,4,5-тетрахлорацетофенон (0,1 моль) в эфире в течение 2 час. Реакционную смесь нагревают 4 час, оставл ют на ночь, фильтруют и фильтратTo the suspension NaO (0.02 mol) in 100 li. iribavol diethyl chlorophosphate (0.1 mol). The mixture is heated to boiling and 2,2,4,5-tetrachloroacetophenone (0.1 mol) in ether is added gradually over 2 hours. The reaction mixture is heated for 4 hours, left overnight, filtered and the filtrate

упаривают. Выход составл ет 56%. Т. пл. продукта 77-78,5°С (из эфира). По литературным данным т. пл. 80-80,5° С.evaporated. The yield is 56%. T. pl. product 77-78.5 ° C (from ether). According to literary data, m. Pl. 80-80,5 ° C.

Найдено , %: Р 7,43, 7,45; С1 35,76, 35,67.Found,%: P 7.43, 7.45; C1 35.76, 35.67.

CizHiaO CUP.CizHiaO CUP.

Вычислено, %: Р 7,86; С1 36,04.Calculated,%: P 7,86; C1 36.04.

Аналогично проходит реакци диалкилхлорфосфатов с 2,2,4-трихлорацетофеионом.The reaction of dialkyl chlorophosphates with 2,2,4-trichloroacetopheion proceeds in a similar way.

(Предмет изобретени (Subject invention

Способ получени диалкил(1-арил-2-хлорвинил ):фосфатов общей формулыThe method of producing dialkyl (1-aryl-2-chlorovinyl): phosphates of the general formula

О (ROlaFO (ROlaF

-О -С-СНС1-O-C-CHC1

где R - алкил; X-С1 или Вг; , на основе эфиров кислот фосфора и хлорацетофенонов , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, диалкилхлорфосфаты подвергают взаимодействию с 2-хлорацетофенонами общей формулыwhere R is alkyl; X-C1 or Br; , based on phosphorus esters of chloroacetophenones, characterized in that, in order to simplify the process, dialkyl chlorophosphates are reacted with 2-chloroacetophenones of the general formula

ХпHP

II ClCHaCII ClCHaC

где X и п имеют вышеуказанные значени , в присутствии щелочных агентов, например едкого натра, в среде инертного органического растворител с последующим выделением целевого продукта известными приемами.where X and p have the above values, in the presence of alkaline agents, for example caustic soda, in an inert organic solvent medium, followed by isolation of the target product by known techniques.