SU259905A1

SU259905A1 - Method of production of phosphoric acid dichlorohydride

Info

Publication number: SU259905A1
Application number: SU1249421A
Authority: SU
Original assignee: С. В. Фридланд , Г. Камай Казанский химико технологический институт С. М. Кирова; ВоесоюзнаЯ иштентно техничесн

Description

Предлагаетс способ получени дихлорангидрида фосфоновой кислоты, в которой фосфор св зан с углеродом дигидрофуранового цикла, заключающийс в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором в присутствии оргапического растворител при температуре окружающей среды. Полученный комплекс обрабатывают сернистым газом и выдел ют целевой продукт известным способом. Выход продукта 45в/о.A method for the production of phosphonic acid dichloride is proposed, in which phosphorus is bound to the carbon of the dihydrofuran cycle, in which tetrahydrofuran is reacted with phosphorus chloride in the presence of an organic solvent at ambient temperature. The resulting complex is treated with sulfur dioxide and the desired product is isolated in a known manner. The yield of 45v / o.

При необходимости полученный дихлорангидрид перевод т в эфир дигидрофуранфосфоновой кислоты взаимодействием со спиртом в присутствии основани .If necessary, the resulting dichlorohydride is converted to the dihydrofuran-phosphonic acid ester by reaction with an alcohol in the presence of a base.

Получаемое соединение открывает новую группу не описанных ранее соединений, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ, пластмасс, поверхностно-активных веществ.The resulting compound opens up a new group of compounds not previously described, which can be used in the synthesis of biologically active substances, plastics, surfactants.

Пример 1. Синтез дихлорангидрида дигидро-2 ,3-фуран-4-фосфоновой кислоты (I).Example 1. Synthesis of dihydro-2, 3-furan-4-phosphonic acid dichloride (I).

К раствору 44 г тетрагидрофурана в 100 CMS абсолютного бензола добавл ют 254 г п тихлористого фосфора. Температура реакционной массы поддерживаетс при этом в пределах 18-20°С.To a solution of 44 g of tetrahydrofuran in 100 CMS absolute benzene was added 254 g of phosphorus pentachloride. The temperature of the reaction mass is maintained in the range of 18-20 ° C.

разрушают сернистым газом до полного просветлени . Легкокип щие продукты отгон ют при небольщом вакууме, а остаток разгон ют дважды. При вторичной перегонке продукт кристаллизуетс в холодильнике, поэтому во врем перегонки следует подавать в рубащку холодильника подогретую воду.destroy with sulfur dioxide to complete enlightenment. Light boiling products are distilled off under low vacuum, and the residue is distilled twice. During secondary distillation, the product crystallizes in a refrigerator, therefore during distillation it is necessary to feed warmed water into the jacket of the refrigerator.

Выдел ют 52 г (45Vo) продукта (I) с т. кип. 107°С/5 мм рт. ст.; 1,5096.52 g (45Vo) of product (I) were isolated with m.p. 107 ° C / 5 mmHg v .; 1.5096.

Найдено, р/о; С 25,45; Н 2,79; Р 17,01; С1 37,81.Found, p / o; C, 25.45; H 2.79; P 17.01; C1 37.81.

CjH POoCb.CjH POoCb.

Вычислено, о/с: С 25,58; Н 3,20; Р 16,48; С1 37,73.Calculated, о / с: С 25.58; H 3.20; P 16.48; C1 37.73.

Пример 2. Синтез диэтилозого эфира дигидро-2 ,3-фуран-4-фосфоновой кислоты.Example 2. Synthesis of dihydro-2, 3-furan-4-phosphonic acid diethyl ester.

К раствору 20 г дихлорангидрида (I) в 100 смз абсолютного серного эфира приливают по капл м смесь 9,8 г абсолютпого этилового спирта и 21,3 г триэтиламина. По окончании прикапывани реакционную массу нагревают при температуре кипени эфира в течение 1 час. Выпавщую сол нокислую соль триэтиламина отдел ют, эфир отгон ют, а остаток перегон ют под вакуумом. Выдел ют 14 г (64%) диэтилового эфира дигидро-2,3-фуран-4фосфоновой кислоты с т. кип. 111°С/3 мм рт. ст. п 1,4596; df 1,148; MR о найдено 49,25; вычислено 49,58. 3 Найдено, о/с; С 46,05; Н 7,21; Р 14,91. C8HigO4P. Вычислено, jo/oi: С 46,6; Н 7,33; Р 15,02. Предмет изобретени 5 Способ получени дихлорангидрида фосфоновой кислоты, в которой фосфор св зан с уг4 леродо.м дигидрофуранового цикла, отличающийс тем, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором в присутствии органического растворител при температуре окружающей среды, с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом и выделением целевого продукта известным способом.A mixture of 9.8 g of absolute ethanol and 21.3 g of triethylamine is added dropwise to a solution of 20 g of dichlorohydrin (I) in 100 cm 3 of absolute sulfuric ether. After the completion of the dropping, the reaction mass is heated at the boiling point of ether for 1 hour. The precipitated hydrochloric salt of triethylamine is separated, the ether is distilled off, and the residue is distilled under vacuum. 14 g (64%) of dihydro-2,3-furan-4phosphonic acid diethyl ether were isolated with a bale. 111 ° C / 3 mmHg Art. p 1,4596; df 1.148; MR o found 49.25; calculated 49.58. 3 Found, o / s; C 46.05; H 7.21; R 14.91. C8HigO4P. Calculated jo / oi: C 46.6; H 7.33; R 15.02. The subject of the invention 5 A process for the preparation of phosphonic acid dichlorohydride, in which phosphorus is bound to an carbonyl dihydrofuran cycle, characterized in that tetrahydrofuran is reacted with phosphorus pentachloride in the presence of an organic solvent at ambient temperature, followed by treatment of the complex with sulfur dioxide and isolation of the target product in a known manner.