SU184829A1

SU184829A1 -

Info

Publication number: SU184829A1
Application number: SU904376A
Authority: SU
Inventors: А. А. Беэр И. Л. Кнун Н. Г. Чхубианишвили

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТMETHOD FOR OBTAINING PERFTORODICARBONIC ACIDS

Изобретение относитс к области получени полупродуктов дл производства термостойких эластомеров, пластмасс и волокон.The invention relates to the field of producing intermediates for the production of heat-resistant elastomers, plastics and fibers.

Известный способ получени перфтордикарбоновых кислот предусматривает получение кислот с четным числом углеродных атомов, например перфторадининовой или перфторсалициловой . Способ основан на окислении а, (о-перфторолефинов KMnOi в водно-ацетоновой среде при 20-25°С в течение 5 час.A known method for producing perfluorodicarboxylic acids involves the production of acids with an even number of carbon atoms, such as perfluoroadinic or perfluorosalicylic. The method is based on the oxidation of a, (o-perfluoroolefins KMnOi in an aqueous acetone medium at 20-25 ° C for 5 hours.

Предлагаемый способ позвол ет получать перфторкарбоновые кислоты с нечетным числом углеродных атомов, а также путем окислительного гидролиза теломеров общей формулы Вг (Ср2-Ср2) с СС1з олеумом при 140- 170°С в течение 17-24 час с последующим выделением целевого продукта известным способом .The proposed method allows to obtain perfluorocarboxylic acids with an odd number of carbon atoms, as well as by oxidative hydrolysis of telomers of the general formula Br (Cp2-Cp2) with CC1 oleum at 140-170 ° C for 17-24 hours, followed by separation of the target product in a known manner.

Пример 1. Гидролиз теломера с получением перфторглутаровой кислоты.Example 1. Hydrolysis of the telomer with the production of perfluorglutaric acid.

В автоклав из нержавеющей стали загружают 12,4 2 теломера п - 2, полученного реакцией теломеризации бромтрихлорметана и тетрафторэтилена и 25 мл 62%-ного олеума. Автоклав нагревают в течение 17 час при 160°С. Содержимое автоклава после реакции, представл ющее собой гомогенную жидкость красного цвета, выливают на лед. Полученную смесь подщелачивают до рН 10. Осадок примесей отфильтровывают, а раствор экстрагируют эфиром в течение 24 час дл удалени непрореагированного теломера (0,2 г). Водный раствор сильно подкисл ют и многократно экстрагируют эфиром. Эфирный слой сушат над CaCU и отгон ют эфир. Полученное вещество перегон ют в вакууме при 135- 138°С и давлении 3 мм рт. ст.A stainless steel autoclave was charged with 12.4 2 telomers p-2, obtained by the telomerization reaction of bromotrichloromethane and tetrafluoroethylene and 25 ml of 62% oleum. The autoclave is heated for 17 hours at 160 ° C. The contents of the autoclave after the reaction, which is a homogeneous red liquid, are poured onto ice. The mixture is basified to pH 10. The precipitate of impurities is filtered off and the solution is extracted with ether for 24 hours to remove unreacted telomer (0.2 g). The aqueous solution is strongly acidified and extracted several times with ether. The ether layer is dried over CaCU and the ether is distilled off. The resulting material is distilled in vacuum at 135-138 ° C and a pressure of 3 mm Hg. Art.

Выход бесцветного продукта 4,7 г (63% отThe yield of a colorless product is 4.7 g (63% of

теор.) с т. пл. 80-88°С. Молекул рный вес, определенный потенциометрическим титрованием водного раствора, 237, что соответствует молекул рному весу перфторглутаровой кислоты .theory.) with so pl. 80-88 ° C. The molecular weight, as determined by potentiometric titration of an aqueous solution, is 237, which corresponds to the molecular weight of perfluorglutaric acid.

Пример 2. Гидролиз теломера .Example 2. Hydrolysis of telomere.

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 50 мл загружают 18 г теломера п 3 и 24,6 мл 62%-ного олеума. Те.мпература реакции 160- 170°С, врем 27 час. По окончании реакции18 g of telomere p 3 and 24.6 ml of 62% oleum are loaded into a 50 ml stainless steel autoclave. The reaction temperature is 160-170 ° С, the time is 27 h. At the end of the reaction

содержимое автоклава-гомогенную л идкость красного цвета-выливают на лед. Смесь подщелачивают до рН 10, фильтруют от осадка и фнльтрат экстрагируют эфиром. Водный слой подкисл ют и многократно также экстрагируют эфиром. После отгонки предварительно высушенного над CaCla эфира получают 8,5 г вещества светло-коричневого цвета. После кристаллизации из толуола получают бесцветную перфторпимелиновую кислоту с т. пл.the contents of the autoclave-homogeneous l liquid red-poured on ice. The mixture is alkalinized to pH 10, filtered from the precipitate and the extract is extracted with ether. The aqueous layer is acidified and also repeatedly extracted with ether. After distilling off the ether previously dried over CaCla, 8.5 g of a light brown substance are obtained. After crystallization from toluene, colorless perfluoropimelic acid with m.p.

(Выход 7,6 г (61,5% .от-теор.). Потенциометрическое титрование водного раствора перфторпикгелиновой кислоты показывает, что продукт содержит, 95% безводной перфторпимёлиновой кислоты или 99,5% моногидрата.(Yield 7.6 g (61.5% of ov-teore.). Potentiometric titration of an aqueous solution of perfluoropichelic acid shows that the product contains 95% anhydrous perfluoropimelic acid or 99.5% monohydrate.

Найдено, %: С 23,18; 23,33; Н 0,83, 0,98.Found,%: C 23.18; 23.33; H 0.83, 0.98.

Вычислено дл моногидрата перфторпимелиновой кислоты, %: С 23,46; Н 1,1.Calculated for perfluoropimelic acid monohydrate,%: C, 23.46; H 1.1.

После вторичной сушки продукта над Р205 было найдено, %: С 24,63; 24,50; Н 0,72; 0,42.After the secondary drying of the product over P205, it was found,%: C 24.63; 24.50; H 0.72; 0.42.

Вычислено дл перфторпимелиновой кислоты , о/о: С 24,7; Н 0,6.Calculated for perfluoropimelic acid, v / v: C 24.7; H 0.6.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени перфтордикарбоновых кислот , например перфторглутаровой и перфторпимелиновой , отличающийс тем, что, с целью получени кислот с нечетным числом углеродных атомов и уменьшени токсичности производства , теломеры обш,ей формулы Вг (СРг- CFa) ,;СС1з подвергают окислительному гидролизу олеумом при 140-170°С в течение 17- 24 час с последуюш,им выделением целевого продукта известным способом.A process for the preparation of perfluorodicarboxylic acids, for example perfluoroglutaric and perfluoropimelic acid, characterized in that, in order to obtain acids with an odd number of carbon atoms and reduce production toxicity, telomeres are general, the formula Br (Cfg-CFa); 170 ° C for 17-24 hours with the subsequent, their selection of the target product in a known manner.