SU258586A1 - Способ получения модифицированных сополимеров - Google Patents

Description

Известен способ получени  модифицированных сополимеров малеинового ангидрида с а-олефинами обработкой указанных сополимеров высшими жирными спиртами.

Предлагаемый способ отличаетс  от известного тем, что с целью придани  конечному продукту диспергирующих свойств осуществл ют дополнительную этерификацию соиолимеров оксиэтилироваиными алкилфенолами.

В качестве исходного продукта примен ют сополимеры малеинового ангидрида с а-олефинами , обычно получаемыми крекингом парафина . Сополимеризацию малеииового ангидрида с а-олефипом осуществл ют но известной методике в присутствии перекисного инициатора в ароматическом растворителе. Олефин добавл ют в небольщом избытке (около 10%) дл  того, чтобы маленновый ангидрид полностью израсходовалс  при полимеризации . Процесс ведут при 50-100°С в течение 0,5-1 час. Образующийс  сополимер содержит а-олефин и малеиновый ангидрид в мольном соотношении 1:1.

Этерификацию сополимеров высшилш жирными спиртами и оксиэтилироваииыми алкилфенолами осуществл ют при любом пор дке введени  реагентов. Количество алкилфенолов дл  получени  сополимеров с высокими моющими свойствами должно быть таким, чтобы содержание оксиэтильных групп, вовлекаемых с алкилфенолом, составл ло от 5 до 20%, преимущественно 8-14%. Дозировка алкилфенола в каждом конкретном случае зависит от величины молекул рного веса олефина, молекул рного веса высшего спирта, вз того дл  частичной этерификации, и содержани  оксиэтильных групп в самом алкилфеноле . Получаемые модифицированные сополимеры можно использовать в качестве беззольной присадки к л аслам, обладающей нар ду с высокой моющей способностью свойством повышать индекс в зкости и понижать температуру застывани  масла.

Пример 1. В реакционный сосуд загружают 49 г (0,5 мо.гь) малеинового ангидрида, 100 г свежеперегнаиной фракщп олефинов (выкипающей в пределах 160-240°С), полученной термическим крекингом нарафина, 350 мл бензола и 4,5 г перекиси беизоила. Полимеризацию провод т при кииении бензола (85°С) б час. В конце реакции смесь охлаждают, и образовавшийс  полимер высаждают петролейным эфиром (в виде белого порошка) и сушат в вакууме. Выход сополимера 118 г.

Пример 2. В стекл нную трехтубусную колбу, снабженную обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка и мешалкой, загружают 26 г (0,1 .1;оль) сополимера, полученного в примере . 19.2 г (0,03 моль оксиэтилнрованных алкплфенолов (ОП-10), 26,9 г (0,17 моль} децилового спирта, 1 г бензолсульфокислоты и 200 мл ксилола. Реакцию ведут при перемешивании и температуре 140°С 6 час. За это врем  выдел етс  1,7 мл воды (теоретическое количество 1,8 мл). Затем продукт реакции охлаждают, отмывают водой бензолсульфокислоту и отгон ют под вакуумом растворитель и непрореагировавшие спирты (до 200°С при 3 мм рт. сг.).В остатке получают твердый каучукообразный полимер, раствор ющийс  при нагревании в масле. При добавлении 1-3% полученного полимера к маслу ДС-11 оно приобретает способность давать устойчивые дисперсии сажи 5% присадки , добавленной к маслу АС-6, увеличивает индекс в зкости масла с 70 до 93.

Пример 3. В трехтубусную колбу объемом 1 л, снабженную обратным холодильником , термометром и капельной воронкой, загружают раствор 68,5 г (0,7 моль) малеинового ангидрида в 350 мл толуола. Затем добавл ют 160 мл ( 0,75 моль) фракции олефинов (165-240°С), полученных термическим крекингом парафина, и продувают реакционную смесь 15 мин азотом. В капельную воронку заливают раствор 3,0 г перекиси бензоила в 50 мл толуола. Затем нагревают смесь до кипени  и добавл ют одну треть раствора нерекиси бензоила и кип т т 5,5 час.

При кипении по капл м добавл ют оставшуюс  часть раствора перекиси бензоила (в течение 2 час). После этого реакцию продолжают еш;е 2,5 час. Температура в течение всей полимеризации 120°С. По окончании реакции сначала отгон ют толуол при 60°С и 40 мм рт. ст. Затем при вакууме 10 мм рт. ст. и температуре, постепенно повышаюшейс  до 150°С, отгон ют непрореагировавшие малеиновый ангидрид и олефины. Остаток в колбе затвердевает в виде твердой хрупкой смолы. Его раствор ют в бензоле и высаждают в петролейный эфир, сушат в вакууме при 80°С. Выход полимера 122 г.

Пример 4. Реакцию провод т в трехтубусной колбе объемом 1 л, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка , мешалкой и капельной воронкой. Сначала загружают 25 г (0,1 моль) сополимера, полученного в примере 3, и 250 мл ксилола и нагревают при перемешивании до растворени . Затем добавл ют 0,5 г п-толуолсульфокислоты , довод т смесь до кипени  и кип т т до прекращени  выделени  воды, собирающейс  в ловушке Дина-Старка (содерл ащейс 

в растворителе и «-толуолсульфокислоте). Далее через капельную воронку добавл ют 28 г (0,18 моль) спиртов Ст - Си и ведут реакцию до выделени  ,6мл воды (2 час). После этого добавл ют 7 г (0,01 моль) ОП-10

и ведут реакцию до выделени  еще 0,2 мл воды (2 час). Затем реакционную смесь охлаждают, отгон ют ксилол под вакуумом, раствор ют в 250 мл петролейного эфира, фильтруют и отмывают водой л-толуолсульфокислоту . Петролейный эфир отгон ют при

атмосферном давлении и непрореагировавшие спирты - при вакууме 3 лиг рт. ст. и

120°С.

Полученный каучукообразный полимер

оранжевого цвета разбавл ют до 50% (по весу ) веретенным маслом. Полученна  присадка обладает хорошими .моющими и депрессорными свойствами. Так, моющий потенциал масла ДС-11 с 3%

присадки равен 65% (такой же, как с аналогичным количеством сульфонатной присадки ПМС ). При добавлении 0,25% полученной присадки к маслу ИС-45 температура застывани  понижаетс  с -23 до -33°С.

Пред.мет изобретени 

Сиособ получени  модифицированных сополимеров малеинового ангидрида с а-олефинами путем обработки указанных сополимеров высщими жирными спиртами, отличающийс  тем, что, с целью придани  конечному продукту диспергирующих свойств, осуществл ют дополнительную этерификацию сополимеров оксиэтилированны.ми алкилфенолами.